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研究生: 王梓川
Wang, Tzyy-Chuan
論文名稱: 整合二氧化鈦緻密層與珊瑚狀奈米線結構光陽極之製作與其應用於液態電解液染料敏化太陽能電池之研究
Fabrication of TiO2 photoanode with compact layer and coral-like nanowire integrated structure and its application on liquid electrolyte dye sensitized solar cell
指導教授: 王水進
Wang, Shui-Jinn
陳建富
Chen, Jiann-Fuh
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 電機資訊學院 - 電機工程學系
Department of Electrical Engineering
論文出版年: 2011
畢業學年度: 99
語文別: 中文
論文頁數: 88
中文關鍵詞: 二氧化鈦緻密層珊瑚狀奈米線珊瑚狀樹枝奈米線染料敏化太陽能電池
外文關鍵詞: TiO2 compact layer, coral-like nanowire, coral-like nanobranch, Dye sensitized solar cell
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  • 為了提升染料敏化太陽能電池光電轉換效率與降低製程複雜度及成本,本研究新開發出利用兩段式水熱法成長珊瑚狀二氧化鈦奈米線與珊瑚狀樹枝奈米線結構,以增加表面積粗糙度及染料吸附量。以及利用RF Sputter濺鍍高品質緻密性的二氧化鈦薄膜,改善TCO/TiO2介面所造成的暗電流。
    經利用濺鍍機製備二氧化鈦緻密層(compact layer)改善TCO/TiO2介面所造成的電子複合,減少了暗電流亦即電子反向流動的發生,以抑制TiO2上的電子回傳給氧化態電解質而產生interception的作用。本研究所製備的二氧化鈦緻密層,可當作利用水熱法成長一維,單晶二氧化鈦奈米線之晶種層(seed layer)。
    至於珊瑚狀奈米線(coral-like NWs)和珊瑚狀樹枝奈米線(coral-like nanobranch)結構方面,藉由提高表面粗糙度及染料吸附量以及一維結構之量子侷限效應,以提升光電轉換效率。經實驗得知,當水熱法成長二氧化鈦珊瑚狀奈米線與珊瑚狀樹枝奈米線的成長時間為8 h時,可得較佳之光電轉換效率(η)分別為2.43 %與5.46 %。本研究所提出的結構,明顯有效的提高表面粗糙度及染料吸附量,進一步改善染料敏化太陽能電池光電特性。
    本研究以濺鍍機製備二氧化鈦緻密層,搭配HTG製備出具有良好的單晶、高表面積、可吸附較多的光敏染料、製程簡便、成本低的珊瑚狀奈米線和珊瑚狀樹枝奈米線結構。預期在未來染料敏化太陽能電池元件應用上極具潛力。

    Enhancing the efficiency of Dye-Sensitized Solar Cell (DSSC) using novel photoanode structures and improving charge recombination at the TCO/TiO2 interface of the proposed photoanodes have been demonstrated in this work.
    A sputtering-deposited compact TiO2 layer was employed to reduce the charge recombination at the TCO/TiO2 interface and suppress the inverse dark-current, thus decreasing the interception of electrons into oxidized electrolyte in TiO2 layer. In addition, the compact TiO2 layer was also served as a seed layer for the growth of TiO2 nanowire by hydrothermal growth (HTG) method.
    Two types of photoanode with novel nano-structures (i.e., coral-like TiO2 nanowires and nanobranchs using a two-step HTG processes) were proposed to promote photovoltaic performance of DSSCs in our experiments. It is found that DSSCs with coral-like TiO2 and coral-like TiO2 nanobranchs prepared by HTG for 8 hr would have the best photovoltaic performance with a conversion efficiency (η) 2.43 % and 5.46 %, respectively. Such improvements should be due to the proposed photoanodes providing a considerable increase in surface roughness and absorption efficiency of dye molecules.
    It is expected that the photoanodes proposed in the present study would have promising potentials for the realization of high efficient DSSCs.

    目錄 中文摘要 I 英文摘要 III 誌 謝 V 表 目 錄 X 圖 目 錄 XI 第一章 緒論 1 1-1 前言 1 1-1-1太陽能電池簡介 2 1-1-2染料敏化太陽能電池(DSSC)簡介 7 1-1-3 DSSC工作原理 8 1-2 研究動機 11 1-2-1 研究現況 11 1-2-2 研究動機 18 第二章 文獻回顧與水熱法成長機制 20 2-1 二氧化鈦(Titanium dioxide)材料簡介 20 2-2 一維材料成長機制 23 2-2-1 模板輔助法 23 2-2-2 氣相化學沉積法(Chemical Vapor deposition,CVD) 24 2-2-3 溶膠凝膠法(Sol-gel method) 24 2-2-4 蒸鍍法(Evaporation) 25 2-3 二氧化鈦奈米線成長機制 25 2-3-1 陽極氧化鈦(Anodic Aluminum Oxide) 25 2-3-2 水熱法 (Hydrothermal method) 26 2-3-3 模板製造法 27 2-4 以水熱法成長二氧化鈦奈米線機制 28 2-4-1 HTG參數之調變 30 2-4-2 不同濃度對TiO2-NWs成長之影響 30 2-4-3成長時間對TiO2-NWs之影響 32 第三章 實驗流程、設備及分析方法 34 3-1 前言 34 3-2 實驗材料及設備 35 3-2-1 化學藥品 35 3-3 實驗設備 38 3-3-1 壓力釜 38 3-2-3 高溫烘箱 39 3-4實驗流程與步驟 40 3-4-1 n-TiO2-NWs結構染料敏化太陽能電池製作流程圖 40 3-4-2 n-coral-like, NWs結構染料敏化太陽能電池製作流程圖 41 3-5 實驗儀器設備 42 3-5-1 射頻磁控濺鍍機 42 3-5-2 電子束蒸鍍機 43 3-5-3 掃瞄式電子顯微鏡 45 3-5-4 高解析場發射掃瞄穿透式電子顯微鏡 47 3-5-5 太陽光模擬器 47 第四章 濺鍍二氧化鈦緻密層(Compact layer)應用於液態電解液1D-TiO2奈米線DSSC元件之研究 49 4-1 染料敏化太陽能電池製作流程 51 4-2利用濺鍍機沉積緻密層二氧化鈦薄膜與一維二氧化鈦成長機 54 4-2-1 利用濺鍍機沉積緻密層二氧化鈦薄膜 54 4-2-2 一維二氧化鈦成長 57 4-3 DSSC元件光電轉換特性量測與分析 62 第五章 二氧化鈦珊瑚狀奈米線結構光陽極之製作之研究 68 5-1 二氧化鈦珊瑚狀奈米線成長及材料分析 69 5-2 DSSC元件製作流程與光電轉換特性量測與分析 75 第六章 結論及研究建議 78 6-1 結論 78 6-2 研究之建議 80 參考文獻 82   表 目 錄 表1-1各類型太陽能電池的比較 5 表2-1銳鈦礦(Anatase)、金石礦(Rutile)特性比較 22 表4-1是整理不同成長時間之二氧化鈦奈米線所對應之開路電壓(Voc)、短路電流密度(Jsc)、填充因數(FF)和光電轉換效率(η) 67 表6-1利用二氧化鈦奈米線為基材製備染料敏化太陽能電池之相關文獻比較 80   圖 目 錄 圖1-1各類型太陽能電池效率的發展情形 6 圖1-2 DSSC工作機制能帶示意圖 9 圖1-3 ZnO奈米粒子SEM表面形態: (a)正面;(b)側面 11 圖1-4電子於不同光陽極結構之傳輸方式。(a)傳統薄膜結構,(b)一維奈米結構,(c)不同直徑之奈米結構 12 圖1-5 TiO2奈米管之SEM影像形態:(a)正面;(b)側面 13 圖1-6 TiO2奈米線(棒)之SEM與HRTEM影像形態:(a)正面;(b)側面;(c)晶相分析;(d)SAED分析 14 圖1-7染料敏化太陽能電池之逆反應示意圖 15 圖1-8塗佈TiO2 compact layer 示意圖 16 圖1-9橫向SEM圖和PV量測;藍色是沒有compact layer,紅色是有compact layer 17 圖1-10 SEM表面形態:(a)正面;(b)側面 18 圖1-11本研究以水熱法製備奈米線之DSSC元件示意圖 19 圖2-1二氧化鈦之晶體結構 : (a) Anatase; (b) Rutile 22 圖2-2利用模具的方式成長一微奈米結構(a)陽極氧化鋁之俯視圖(b)陽極氧化鋁之側視圖(c)利用陽極氧化鋁成長奈米線或奈米管之示意圖 24 圖2-3不同濃度進行水熱法所成長TiO2-NWs之SEM圖 30 圖2-4不同時間進行水熱法所成長TiO2-NWs之SEM圖 32 圖2-5不同時間對進行水熱法所成長TiO2-NWs長度與直徑整理 33 圖3-1實驗流程圖 35 圖3-2成長二氧化鈦奈米線的照片及壓力釜設備示意圖 39 圖3-3成長二氧化鈦奈米線的高溫烘箱照片圖 39 圖3-4 n-TiO2-NWs結構染料敏化太陽能電池製作流程圖 40 圖3-5 n-coral-like, NWs結構染料敏化太陽能電池製作流程圖 41 圖3-6射頻磁控濺鍍系統示意圖 43 圖3-7真空蒸鍍系統示意圖 44 圖3-8高解析熱電子型場發射掃瞄式電子顯微鏡 45 圖3-9電子顯微鏡主體結構示意圖 46 圖3-10高解析場發射掃瞄穿透式電子顯微鏡 47 圖3-11太陽光模擬器與IV量測系統 48 圖4-1緻密層上直接成長TiO2-NWs結構染料敏化太陽能電池製作流程 53 圖4-2濺鍍機沉積緻密層二氧化鈦薄膜示意圖 54 圖4-3製備TiO2緻密層XRD分析圖 56 圖4-4二氧化鈦薄膜穿透率分析 56 圖4-5二氧化鈦薄膜吸收效率分析 57 圖4-6水熱法成長TiO2奈米線的設備示意圖 58 圖4-7分別是在FTO及TiO2晶種層上成長TiO2奈米線陣列的XRD分析圖 59 圖4-8二氧化鈦奈米線在不同基板上成長;(a)-(b) TiO2晶種層表面、(c)-(d)FTO表面上成長 60 圖4-9二氧化鈦奈米線之TEM圖及其SAED圖。(a)低倍率TEM圖(b)SAED圖與(c)高倍率TEM圖 61 圖4-10 TiO2-NWs之EDS元素成分分析 62 圖4-11在太陽光模擬器下,所量測FTO基板上成長不同長度二氧化鈦奈米線之(a)電流密度-電壓曲線圖(b)光伏特性曲線圖。奈米線長度分別為1.63 µm、2.55 µm、3.48 µm 63 圖4-12在太陽光模擬器下,所量測TiO2晶種層上成長不同長度之二氧化鈦奈米線之(a)電流密度-電壓曲線圖(b)光伏特性曲線圖。奈米線長度分別為1.63 µm、2.55 µm、3.48 µm 65 圖4-13在太陽光模擬器下,所量測FTO基板與TiO2晶種層上,成長二氧化鈦奈米線電流密度-電壓曲線比較圖 66 圖4-14在不照光下,所量測FTO基板與TiO2晶種層上,成長二氧化鈦奈米線電流密度-電壓曲線圖 67 圖5-1 本研究以兩段式水熱法製備珊瑚狀奈米線與珊瑚樹枝奈米線之DSSC元件示意圖 69 圖5-2水熱法成長TiO2珊瑚狀奈米線的設備示意圖 70 圖5-3兩斷式水熱法成長二氧化鈦珊瑚狀奈米線與珊瑚狀樹枝奈米線不同倍率SEM圖。(a)、(b)、(c)小圖為珊瑚狀奈米線,(d)、(e)、(f)小圖為珊瑚狀樹枝奈米線 72 圖5-4 TiO2晶種層上成長TiO2珊瑚狀陣列的XRD分析圖 73 圖5-5二氧化鈦珊瑚狀奈米線之TEM圖及其SAED圖。(a)低倍率TEM圖(b)SAED圖與(c)高倍率TEM圖 74 圖5-6 coral-like, NWs之EDS元素成分分析 75 圖5-7 coral-like, NWs 元件製作流程圖 76 圖5-8在太陽光模擬器下,所量測之相同時間下成長TiO2 NWs、coral-like NWs及coral-like Nanobranch成長在TiO2晶種層上之電流密度-電壓光伏特性曲線圖 77

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    下載圖示 校內:2016-08-03公開
    校外:2016-08-03公開
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