簡易檢索 / 詳目顯示
| 研究生： |
陳彥竹 Chen, Yan-Jhu |
|---|---|
| 論文名稱： |
乙醯胺衍生物的分子內環化反應於合成多取代2-喹啉酮化合物之研究 Synthesis of Highly Substituted 2-Quinolinones via Intramolecular Cyclization of Acetamide Derivatives |
| 指導教授： |
莊治平
Chuang, Che-Ping |
| 學位類別： |
碩士 Master |
| 系所名稱： |
理學院 - 化學系 Department of Chemistry |
| 論文出版年： | 2016 |
| 畢業學年度： | 104 |
| 語文別： | 中文 |
| 論文頁數： | 142 |
| 中文關鍵詞： | 自由基 、醋酸錳 、氯化銅 、1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯 、2-喹啉酮 |
| 外文關鍵詞： | Free radical, Manganese acetate, Copper(II) chloride, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) |
| 相關次數： | 點閱：97 下載：5 |
| 分享至: |
| 查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報 |
在有機合成實驗中，利用過渡金屬鹽類進行氧化性反應來合成多環化合物，已經是相當普遍的一種重要方法，像是鈀(II)、銅(II)、鈰(IV)、錳(III)等常用之金屬鹽類，其中銅(II)與錳(III)有非常廣泛的運用，而其中銅(II)更有經濟效益且對環境友善等特性，適逢現今綠色化學逐漸興起,恰好呼應其概念。本篇論文將N-[2-(苯乙炔基)苯基]乙醯胺化合物作為起始物，進行分子內環化反應，合成相對應的2-喹啉酮化合物，結果分為三部分，如下所示:
第一部分是使用過量醋酸錳(III)搭配氧氣，進行N-[2-(苯乙炔基)苯基]乙醯胺化合物的氧化性自由基反應，合成相對應之2-喹啉酮化合物。
第二部分是利用氯化銅(II)為催化劑，進行N-[2-(苯乙炔基)苯基]乙醯胺化合物的氧化性反應，合成相對應之2-喹啉酮化合物。
第三部分則未使用過渡金屬催化劑，僅利用鹼試劑並在其促進下(base-promoted)對N-[2-(苯乙炔基)苯基]乙醯胺化合物進行親核性環化反應，即可得到相對應之2-喹啉酮化合物。
Three effective methods for the synthesis of 2-quinolinones were reported. We use α-substituted N-[2-(phenylethynyl)phenyl]acetamides as substrates, undergoes a 6-exo-dig cyclization and consequently produce 3,4-disubstituted 2-quinolinones. Surprisingly, heterocyclic substrates could also be used to generate the corresponding 2-quinolinones. To our delight, a variety of functional groups, including benzoyl, methoxycarbonyl and cyano groups, were used in these reaction conditions.
1. Ikuma, Y.; Hochigai, H.; Kimura, H.; Nunami, N.; Kobayashi, T.; Uchiyama, K.; Furuta, Y.; Sakai, M.; Horiguchi, M.; Masui, Y.; Okazaki, K.; Sato, Y.; Nakahira, H. Bioorg. Med. Chem. 2012, 20, 5864.
2. Leeson, P. D.; Baker, R.; Carling, R. W.; Kulagowski, J. J.; Mawer, I. M.; Ridgill, M. P.; Rowley, M.; Smith, J. D.; Stansfield, I.; Stevenson, G. I.; Foster, A. C.; Kemp, J. A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 1993, 3, 299.
3. Calabri, F. R.; Colotta, V.; Catarz, D.; Varan, F.; Lenzi, O.; Filacchioni, G.; Costagli, C.; Galli, A. Eur. J. Med. Chem. 2005, 40, 897.
4. Zhong, W.; Liu, H.; Kaller, M. R.; Henley, C.; Magal, E.; Nguyen, T.; Osslund, T. D.; Powers, D.; Rzasa, R. M.; Wang, H.-L.; Wang, W.; Xiaoling, X.; Norman, M. H. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17, 5384.
5. Joseph, B.; Darro, F.; Béhard, A.; Lesur, B.; Collignon, F.; Decaestecker, C.; Frydman, A.; Guillaumet, G.; Kiss, R. J. Med. Chem. 2002, 45, 2543.
6. Chung, H. J.; Kamli, M. R.; Lee, H. J.; Ha, J. D.; Cho, S. Y.; Lee, J.; Kong, J. Y.; Han, S.-Y. Biochem. Biophys. Res. Commun. 2014, 445, 561.
7. Simonsson, B.; Tötterman, T.; Hokland, P.; Lauria, F.; Carella, A. M.; Fernandez, M. N.; Rozman, C.; Ferrant, A.; de Witte, T.; Zander, A. R.; Meier, K.; Hansson, F.; Nilsson, B. I. Bone Marrow Transplant. 2000, 25, 121.
8. Vuanovic, J.; Isaacs, J. T. Cancer Res. 1995, 55, 1499.
9. Bergh, J. C. S.; Tötterman, T. H.; Termander, B. C.; Sc., M.; Gunnarsson, P. O. G.; Nilsson, B. I. Cancer Invest. 1997, 15, 204.
10. Mackean, M. J.; Kerr, D.; Lesko, M.; Svedberg, A.; Hansson, F.; Jodrell, D.; Cassidylt, J. Br. J. Cancer 1998, 78, 1620.
11. Claassen, G.; Brin, E.; Crogan-Grundy, C.; Vaillancourt, M. T.; Zhang, H. Z.; Cai, S. X.; Drewe, J.; Tseng, B.; Kasibhatla, S. Cancer Lett. 2009, 274, 243.
12. Bush, J. B., Jr.; Finkbeiner, H. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5903.
13. Heiba, E. I.; Dessau, R. M.; Koehl W. J., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5905.
14. Heiba, E. I. ; Dessau, R. M.; Koehl W. J., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1974, 39, 3456.
15. Mohan, R.; Kates, S. A.; Snider, B. B. J. Org. Chem. 1985, 50, 3659.
16. Li, D.-P.; Pan, X.-Q.; An, L.-T.; Zou, J.-P.; Zhang, W. J. Org. Chem. 2014, 79, 1850.
17. Lofstrand, V. A.; Matsuura, B. S.; Furst, L.; Narayanam, J.; Stephenson, C. Tetrahedron 2016, 72, 3775.
18. Chuang, C.-P.; Wang, S.-F. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 4365.
19. (a) Chuang, C.-P.; Wang, S.-F. J. Chin. Chem. Soc. 1997, 44, 271. (b) Chuang, C.-P.; Wang, S.-F. Tetrahedron 1998, 54, 10043. (c) Wu, Y.-L.; Chuang, C.-P.; Lin, P.-Y. Tetrahedron 2000, 56, 6209. (d) Chuang, C.-P., Wu, Y.-L. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 1717. (e) Tseng, C.-M., Wu, Y.-L., Chuang, C.-P. Tetrahedron 2004, 60, 12249. (f) Lu, P.-Y.; Chen, K.-P.; Chuang, C.-P. Tetrahedron 2009, 65, 7415. (g) Chen, K.-P.; Lee, H.-Q.; Cheng Y.-C.; Chuang C.-P. Org. Biomol. Chem. 2009, 7, 4074. (h) Chuang C.-P.; Tsai, A.-I.; Tsai, M.-Y. Tetrahedron 2013, 69, 3293. (i) Tsai, P.-J.; Kao, C.-P.; Chiow, W.-R.; Chuang C.-P. Synthesis 2014, 46, 175.
20. Lin, G.-A.; Chuang, C.-P. Tetrahedron 2015, 71, 4795.
21. Ullmann, F.; Bielecki, J. Chem. Ber. 1901, 34, 2174.
22. Wang, Z.-Q.; Zhang, W.-W.; Gong, L.-B.; Tang, R.-Y.; Yang, X.-H.; Liu, Y.; Li, J.-H. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 8968.
23. Wang, Z.; Kuninobu, Y.; Kanai, M. J. Org. Chem. 2013, 78, 7337.
24. Priyadarshini, S.; Amal Joseph, P. J.; Lakshmi Kantam, M. Tetrahedron 2014, 70, 6068.
25. Xiong, P.; Xu, F.; Qian, X.-Y.; Yohannes, Y.; Song, J.; Lu, X.; Xu, H.-C. Chem. Eur. J. 2016, 22, 4379.
26. Lu, C.-Y.; Chuang, C.-P. Synthesis 2015, 47, 3687.
27. Knorr, L. Justus Liebigs Ann. Chem. 1886, 236, 69.
28. Fehnel, E. A. J. Heterocycl. Chem. 1967, 4, 565.
29. Jia, C.; Piao, D.; Kitamura, T.; Fujiwara, Y. J. Org. Chem. 2000, 65, 7516.
30. Arya, K.; Agarwal, M. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007, 17, 86.
31. Inamoto, K.; Saito, T.; Hiroya, K.; Doi, T. J. Org. Chem. 2010, 75, 3900.
32. Xie, P.-J.; Wang, Z.-Q.; Deng, G.-B.; Song, R.-J.; Xia, J.-D.; Hu, M.; Li, J.-H. Adv. Synth. Catal. 2013, 355, 2257.
33. Liu, Y.; Zhang, J.-L.; Song, R.-J.; Li, J.-H. Org. Lett. 2014, 16, 5838.
34. Adimurthy, S.; Ramachandraiah, G.; Ghosh, P. K.; Bedekar, A. V. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 5099.
35. Borch, R. F.; Bernstein, M. D.; Dupont Durst, H. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 2897.
36. Grig-Alexa, I.-C.; Finaru, A.-L.; Ivan, L.; Caubére, P.; Guillaumet, G. Synthesis 2006, 4, 619.
37. Sonogashira, K.; Tohda, Y.; Hagihara, N. Tetrahedron Lett. 1975, 16, 4467.
38. (a) Swain, C. G.; Bader, R. F.; Esteve, R. M., Jr.; Griffin, R. N. J. Am. Chem. Soc. 1961, 1951. (b) Cragg, J. E.; Herbert, R. B.; Jackson, F. B.; Moody, C. J.; Nicolson, I. T. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1982, 2477.
39. 林建安, 國立成功大學化學研究所碩士論文, 2014.
40. Neises, B.; Steglich, W. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978, 17, 522.
41. Clemens, R. J.; Hyatt, J. A. J. Org. Chem. 1985, 50, 2431.
42. 王維駿, 國立成功大學化學研究所碩士論文, 2015.
43. Chuang, C.-P.; Chen, Y.-J. Tetrahedron 2016, 72, 1911.
44. Wong, Y.-C.; Tseng, C.-T.; Kao, T.-T.; Yeh, Y.-C.; Shia, K.-S. Org. Lett. 2012, 14, 6024.
45. (a) Cacchi, S.; Fabrizi, G.; Filisti, E. Org. Lett. 2008, 10, 2629. (b) Chen, Z.; Zhu, J.; Xie, H.; Li, S.; Wu, Y.; Gong, Y. Chem. Commun. 2010, 46, 2145. (c) Weng, J.; Chen, Y.; Yue, B.; Xu, M.; Jin, H. Eur. J. Org. Chem. 2015, 3164.
46. 呂政彥, 國立成功大學化學研究所碩士論文, 2014.
校內：立即公開校外：立即公開