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研究生: 駱集煜
Luo, Ji-Yu
論文名稱: 醯胺碸基化合物和碸基自由基的環合反應
The cyclization reaction of sulfonamides with sulfonyl radicals
指導教授: 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2006
畢業學年度: 94
語文別: 中文
論文頁數: 82
中文關鍵詞: 砜基自由基醋酸錳
外文關鍵詞: Sulfonyl radical, Manganese(Ⅲ) acetate
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  • 近年來,利用自由基進行環合反應已經在有機合成上扮演著重要的角色。
    由過去的研究報告中得知,碸基自由基(Sulfonyl radical)可與不飽和鍵進行加成反應或由反應中間體進行消去反應,有時甚至兼具兩者的角色,因此是一種多功能的中間體。
    醋酸錳(Ⅲ)是目前最常使用在自由基環合反應的起始性氧化試劑,本篇報告將利用醋酸錳(Ⅲ)來生成碸基自由基,與醯胺碸基化合物進行自由基環合反應。
    本報告內容為:
    利用醋酸錳(Ⅲ)形成碸基自由基,分別和氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物或氮-甲基-氮-苯基醯胺碸基化合物進行自由基環合反應(式1)。

    Initiated cyclization by free radical plays an important role in organic synthesis. Sulfonyl radical have been reported can undergo addition reaction with unsaturated bond or be an intermediate undergo elimination reaction. Thus, sulfonyl radical is a multi-functionalized intermediate.
    Manganese(Ⅲ) acetate has been used for the majority of oxidative cyclizations, sulfonyl radicals which produced from manganese(Ⅲ) acetate induced free radical cyclization reaction with sulfonamides in our report.
    In this thesis we described our results on:
    Sulfonyl radical which produced from manganese(Ⅲ) acetate induced free radical cyclization reaction with N-ethyl-N-phenyl-sulfonamides or N-methyl-N-phenyl-sulfon- amides to form quinolinone in good yields(Eq.1).

    目 錄 簡介 ------------------------------------------------ 1 (一)碸基自由基 ----------------------------------- 1 (二)醋酸錳(Ⅲ)氧化性自由基反應 ------------------- 8 結果與討論 ----------------------------------------- 15 第一部分 氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物和碸基化合物環合 反應的研究--------------------------------- 15 (一)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物的合成---------- 15 (二)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物和碸基自由基的環合 反應---------------------------------------- 22 第二部分 氮-甲基-氮-苯基醯胺碸基化合物和碸基化合物環合 反應的研究--------------------------------- 34 (一)氮-甲基-氮-苯基醯胺碸基化合物的合成---------- 34 (二)氮-甲基-氮-苯基醯胺碸基化合物和碸基自由基的環合 反應----------------------------------------- 37 實驗部分 ------------------------------------------- 40 第一部分 氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物和碸基化合物的環 合反應------------------------------------- 40 (1)苯胺化合物84和醋酸34及硼氫化鈉反應的一般步驟 ------------------------------------------------ 40 (2)氮-乙基-氮-苯基胺化合物85和氯乙醯氯83a或溴乙醯 溴化合物83b反應的一般步驟-------------------- 41 (3)氮-乙基-氮-苯基醯胺化合物82和碸基化合物99反應的 一般步驟------------------------------------- 41 (4)氮-乙基-氮-苯基醯胺化合物82b和碸基化合物100反應 的一般步驟 ---------------------------------- 45 (5)氮-乙基-氮-苯基醯胺化合物82b和碸基化合物101反應 的一般步驟 ---------------------------------- 49 (6)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物102和碸基自由基在三 氟乙醇中環合反應的一般步驟------------------- 53 (7)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物102和碸基自由基在甲 醇中環合反應的一般步驟----------------------- 55 (8)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物103和碸基自由基在三 氟乙醇中環合反應的一般步驟------------------- 55 (9)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物103和碸基自由基在甲 醇中環合反應的一般步驟----------------------- 59 (10)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物104和碸基自由基在 三氟乙醇中環合反應的一般步驟----------------- 59 (11)氮-乙基-氮-苯基醯胺碸基化合物104和碸基自由基在 甲醇中環合反應的一般步驟--------------------- 62 第二部分 氮-甲基-氮-苯基醯胺碸基化合物和碸基化合物的環 合反應------------------------------------- 63 (1)氮-甲基-氮-苯基胺化合物117和溴乙醯溴化合物83b反 應的一般步驟--------------------------------- 63 (2)氮-甲基-氮-苯基醯胺化合物118和碸基化合物120反應 的一般步驟----------------------------------- 63 (3)氮-甲基-氮-苯基醯胺碸基化合物119和碸基自由基在三 氟乙醇中環合反應的一般步驟------------------- 66 參考資料 ------------------------------------------- 71 1H、13C NMR 光譜資料 ------------------------------- 73 表一 ----------------------------------------------- 16 表二 ----------------------------------------------- 18 表三 ----------------------------------------------- 20 表四 ----------------------------------------------- 21 表五 ----------------------------------------------- 21 表六 ----------------------------------------------- 22 表七 ----------------------------------------------- 23 表八 ----------------------------------------------- 24 表九 ----------------------------------------------- 25 表十 ----------------------------------------------- 26 表十一 --------------------------------------------- 29 表十二 --------------------------------------------- 29 表十三 --------------------------------------------- 30 表十四 --------------------------------------------- 31 表十五 --------------------------------------------- 35 表十六 --------------------------------------------- 36 表十七 --------------------------------------------- 37 流程一 ---------------------------------------------- 2 流程二 ---------------------------------------------- 2 流程三 ---------------------------------------------- 3 流程四 ---------------------------------------------- 4 流程五 ---------------------------------------------- 5 流程六 ---------------------------------------------- 6 流程七 ---------------------------------------------- 7 流程八 ---------------------------------------------- 8 流程九 ---------------------------------------------- 9 流程十 --------------------------------------------- 10 流程十一 ------------------------------------------- 11 流程十二 ------------------------------------------- 12 流程十三 ------------------------------------------- 14 流程十四 ------------------------------------------- 15 流程十五 ------------------------------------------- 17 流程十六 ------------------------------------------- 27 流程十七 ------------------------------------------- 34

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    下載圖示 校內:立即公開
    校外:2006-06-26公開
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