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研究生： 李恆群
Lee, Hen-qun
論文名稱： 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與1,3-雙羰基化合物的氧化性自由基環合反應
Oxidative Free Radical Cyclization Reaction of 2-Benzoyl-1,4-Benzoquinone with 1,3-Dicarbonyl Compound
指導教授： 莊治平
Chuange, Che-ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2008
畢業學年度： 96
語文別： 中文
論文頁數： 85
中文關鍵詞： 1，4-苯醌化合物 、1，3-雙羰基化合物 、氧化性自由基 、醋酸錳(III)
外文關鍵詞： manganese(III) acetate, Oxidative Free Radical, 1，3-Dicarbonyl Compound
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    • 以金屬鹽類行氧化性自由基反應所造成碳-碳鍵生成方法，在有機合成領域已經受到了相當注目。在眾多金屬鹽類中以醋酸錳（III）和硝酸鈰（IV）最為有效率。
    本篇論文可分為幾部分：
    第一，以醋酸錳（III）為自由基起始劑，來探討2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與1,3-雙羰基化合物的氧化性自由基加成環合行為。第二，證明2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丁醯乙酸乙酯進行加成、環合機構。最後，研究半縮醛（hemiacetal）化合物96、97進行自由基反應之溶劑效應。

    Oxidative free radical reaction mediated by metal salts has received considerable attention in organic synthesis for the construction of carbon–carbon bonds. Among these manganese(III) acetate and cerium(IV) ammonium nitrate have been used most efficiently.
    There are three part in this research.
    (1) Free radical reaction between 2-benzoyl-1,4-benzoquinones and 1,3-dicarbonyl compounds with the manganese(III) acetate.
    (2) Proof of the mechanism of addition and cyclization between 2-benzoyl-1,4-benzoquinone and ethyl butyrylacetate.
    (3) Discussion of the solvent effect on oxidative free radical cyclization reaction of hemiacetal compounds 96 and 97

    一、 簡介 1 (1) 自由基簡---------------------------------------------------- 1 (2) 醌類化合物之自由基反---------------------------------- 9 二、 結果與討論 14 第一部份 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物的合成 14 (1) 1,4-二甲氧基苯化合物之合------------------------------ 14 (2) 1-苯甲醯-2,5-二甲氧基苯化合物之合------------------ 15 (3) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物之合成------------------------ 17 第二部分 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與1,3-雙羰基化 合物之氧化性自由基加成環合反應 19 第一節 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與N,N-二甲基乙醯基乙醯胺之氧化性自由基反應------------------------------ 19 第二節 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與二苯甲醯甲烷化合物之氧化性自由基反應------------------------------------ 24 第三節2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丙二酸乙酯化合 物之氧化性自由基反應-------------------------------------- 26 第四節2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丁醯乙酸乙酯化合物之氧化性自由基反應-------------------------------------- 30 第三部分2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丁醯乙酸乙酯 化合物環合反應之機構證明和溶劑影響------------------ 33 第一節 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丁醯乙酸乙酯化合物離子性加成反應------------------------------------------ 33 第二節 半縮醛化合物的氧化性自由基反應-------------- 36 三、 實驗部分 40 (1) 1,4-二甲氧基苯與苯甲酸化合物進行醯化反應的 一般步驟----------------------------------------------------- 41 (2) 1-苯甲醯-2,5-二甲氧基苯氧化反應的一般步驟------ 46 (3) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與N,N-二甲基乙醯基 乙醯胺之氧化性自由基反應的一般步驟--------------- 51 (4) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與二苯甲醯甲烷之氧化 性自由基反應的一般步驟--------------------------------- 58 (5) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丙二酸乙酯之氧化性 自由基反應的一般步驟------------------------------------ 61 (6) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丁醯乙酸乙酯之氧化性自由基反應的一般步驟------------------------------------ 67 (7) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丁醯乙酸乙酯化合物 之離子性加成反應其一般步驟--------------------------- 68 (8) 半縮醛化合物於不同溶劑、反應溫度、時間下中 的氧化性自由基反應其一般步驟--------------------- 71 (9) 半縮醛化合物96、97在甲酸下的氧化性自由基 反應一般步驟--------------------------------------------- 72 參考資料 74 1H、13C NMR 光譜資料 76 表一--------------------------------------------------------------- 12 表二--------------------------------------------------------------- 16 表三--------------------------------------------------------------- 17 表四--------------------------------------------------------------- 19 表五--------------------------------------------------------------- 22 表六--------------------------------------------------------------- 24 表七--------------------------------------------------------------- 27 表八--------------------------------------------------------------- 30 表九--------------------------------------------------------------- 34 表十--------------------------------------------------------------- 37 表十一------------------------------------------------------------ 38 表十二------------------------------------------------------------ 39 流程一------------------------------------------------------------ 3 流程二------------------------------------------------------------ 5 流程三------------------------------------------------------------ 8 流程四------------------------------------------------------------ 10 流程五------------------------------------------------------------ 11 流程六------------------------------------------------------------ 13 流程七------------------------------------------------------------ 14 流程八------------------------------------------------------------ 14 流程九------------------------------------------------------------ 15 流程十------------------------------------------------------------ 16 流程十一--------------------------------------------------------- 18 流程十二--------------------------------------------------------- 20 流程十三--------------------------------------------------------- 23 流程十四--------------------------------------------------------- 25 流程十五--------------------------------------------------------- 28 流程十六--------------------------------------------------------- 29 流程十七--------------------------------------------------------- 31 流程十八--------------------------------------------------------- 35 流程十九--------------------------------------------------------- 39

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    下載圖示 校內：2009-06-25公開
    校外：2009-06-25公開
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