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研究生: 劉巧蓮
Liu, Qiao-Lian
論文名稱: 大社石化工業區臭味特徵成份分析研究
Characteristics of Odorous Air Pollutants Around the Da-She Industrial Complex
指導教授: 蔡俊鴻
Tsai, Jium-Horng
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 工學院 - 環境工程學系
Department of Environmental Engineering
論文出版年: 2004
畢業學年度: 92
語文別: 中文
論文頁數: 140
中文關鍵詞: 揮發性有機物臭味成份周界工業區
外文關鍵詞: volatile organic compound, odorous composition, ambient, industrial complex
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  • 石化工業區揮發性有機物及臭味污染問題為附近居民所關注,本研究針對石化工業區臭味特徵成份做研究,特徵成份的選擇以相關研究檢測資料、石化工業區原物料清單及臭味物種閾值等,找出本研究石化工業區之致臭成份進行現場採樣分析,以探討石化工業區臭味特徵成份及污染特性。
    本研究於石化工業區周界人口較密集之兩處測點,進行現場採樣分析,兩測點各進行二次連續48小時採樣,分析揮發性有機物成份包括:苯、甲苯、乙苯、間,對-二甲苯及鄰-二甲苯、苯乙烯、丙烯腈、1,3-丁二烯,以及酯類:甲基丙烯酸甲酯,氨、硫化氫等十一種臭味特徵成份(其中VOCs使用GC/MS分析、硫化氫使用GC/PFPD分析、氨使用自動連續監測儀分析),並且配合採樣時間及風向速來解析。
    研究結果顯示,甲測點位於工業區北方,風向來源多為石化工業區上風來源及鄰近交通源,測得物種多為苯、甲苯、乙苯、間,對-二甲苯,乙測點位於工業區東方,風向來源多為石化工業區及交通源,測得物種多以工業源物種為主,氨、丙烯腈、1,3-丁二烯、苯乙烯、MMA為主,濃度範圍依序介於:2.2~111 ppb、0.3~42.6 ppb、0.4~14.9 ppb、1.5~6.2 ppb、0.5~0.6 ppb。甲測點BTEX濃度多於乙測點(1.2~1.7倍),且兩測點BTEX比值均接近交通源BTEX比值,顯示石化工業區周界特徵成份苯、甲苯、乙苯、二甲苯受上風側移動源影響十分顯注。氨、丙烯腈、1,3-丁二烯、苯乙烯、MMA此五成分於甲測點濃度特徵比值以MMA為1,依序為14.6:1.2:1.2:6.6:1,乙測點依序為75.3:10.7:7.1:5.3:1,表示乙測點應受工業源影響較大。
    本研究發現甲測點氨及硫化氫濃度時間出現相似,潛在上風來源有待進一步追蹤。乙測點日間測得:丙烯腈、1,3-丁二烯、苯乙烯、MMA,於11:00~19:00濃度有同時出現現象,依風向來源判斷可能為石化工業區內廠家所為。此外,乙測點之氨及甲苯濃度出現時間相似情形,可能與區內某二廠家同時運用氨及甲苯之工廠排放有關。乙測點日間風向來源多為西風主要來自石化工業區,夜間風向偏移為西北風及東南風,工業源物種日間濃度約是夜間濃度1.1~12.4倍(日:AM 6:00~PM 6:00;夜:PM 6:00~ AM 6:00)。
    臭味強度評析石化工業區周界各物種臭味干擾顯示,氨及甲苯為較常出現較高濃度之物種;氨之臭味閾值較低(43 ppb),故為石化工業區主要致臭特徵成份。其他多種工業源物種雖然閾值甚低,唯其偵測濃度逹限值之次數較少,屬於短時間或瞬間致臭成份,依臭味強度排序為苯乙烯>MMA>1,3-丁二烯>丙烯腈。總臭味強度與總濃度相關性迴歸,於乙測點分別為0.8及0.7,相關性較甲測點好,顯示在乙測點有偵測到特徵致臭成份之濃度值。
    以連續自動監測法與壓縮容器法分析VOCs特徵成份,兩者濃度相關係數R2介於0.62~0.96之間,且濃度差異不大。前者為現場採樣後立即分析,低濃度出現率較壓縮容器法高,且在時效性上具有優勢,壓縮容器法採集樣品時間較長,濃度代表性具有優勢。

    The air pollution due to the volatile organic compounds (VOCs) and the odorous problems in the petrochemical park were concerned by its neighborhood. The characterization of the odorous components, chosen from the consideration of the reference papers, the raw material list of the factories in the Da-She petrochemical industry park and the thresholds value of odorous compounds, was conducted in this study.
    Twice of continuous 48 hours air sampling with the interval of two hours per time using the Canister followed the Method To-14, in the populated and sensitive sites of S1 upwind and S2 downwind around the Da-She industry park, was conducted in this study to measure 11 components (using GC/PFPD for hydrogen sulfide, GC/MS for VOCs and ammonium analyzer) including benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, styrene, arcrylonitrile, 1,3-butidiene, MMA, ammonium and hydrogen sulfide, and the resolution of the investigation results accompanying with the variation of time and wind direction and velocity.
    The major odorous components measured in the S1 site, located at the upwind of the industry park but downwind of the Jern-Shen freeway, included benzene (B), toluene (T), ethylbenzene (E), and m,p-xylene (X). Both of the average ratio of BTEX of 1:2.8:0.8:0.9 in the S1 site being 1.2 ~ 1.7 time of 1:3.4:0.6:0.5 in the site S2 were close to the ratio of 1:2.4:0.5:1.9 from the vehicle emission, which showed that the S1 and S2 sites were apparently effected by the freeway emission. However, in the S2 site the concentration range of the petrochemical components ammonium, acrylonitrile, 1,3-butidiene, styrene and MMA releasing from the factory were 2.2 ~111 ppb, 0.3 ~ 42.6 ppb, 0.4 ~ 14.9 ppb, 1.5 ~ 6.2 ppb and 0.5 ~ 0.6 ppb respectively that corresponded to the ratio of 75.3:10.7:7.1:5.3:1, which being larger than that of 14.6:1.2:1.2:6.6:1 in site S2 showed that the effect due to the petrochemical factories emission was significant in site S2.
    The components of ammonium and hydrogen sulfide, measured in site S1 always existing in the same time and not belong to the vehicle emission, indicated that the further investigation of its potential source was needed. On the other aspect, these compounds including acrylonitrile, 1,3-butidiene, styrene and MMA measured in the S2 site appearing at the same duration of a.m. 11:00 ~ p.m.7:00 indicated that was caused from the emission of the factories in the industry park., while the similar occasion of the ammonium and toluene observed simultaneously was correlated to the emission from two factories . The major wind source of the S2 in the daytime (a.m. 6:00 ~ p.m. 6:00) being the western direction, and the western north and eastern south direction in the nighttime (p.m. 6:00 ~ a.m. 6:00) came from the industry park, which resulted in the 1.1 ~ 12.4 time of industry contents in the daytime larger than that in the nighttime.
    The odor strength, defined as the ratio of measured concentration to the thresholds concentration, of the ammonium and toluene appearing often with higher concentration were the major odorous components in the petrochemical park, while some components come from industrial emission was measured seldom with lower concentration and odor strength in the order of styrene, MMA, 1,3-butidiene and acrylonitrile. The square of the correlation coefficient between the total concentration and the total odor strength of all odorous components measured twice in the S2 sits of 0.8 and 0.7 were significant for the identification of the odorous components.
    The comparisons of measuring the VOCs between the continuous monitoring system in site and the method TO-14 sampling by canister obtained the square of the correlation coefficient of 0.62 ~ 0.96, owing to the lower instant concentration existing in the VOCs monitoring system in site and the higher concentration obtaining in the canister sampling method spending more time.

    總目錄 第一章 前言 1 1-1 研究緣起 1 1-2 研究目的 2 1-3 研究內容 2 第二章 文獻回顧 4 2-1 大社石化工業區背景及臭味現況 4 2-2 臭味分析方法 4 2-2-1 化學分析法 4 2-2-2 嗅覺之感官評定法 6 2-2-3 臭味化學分析法與官能評定法之比較 9 2-3 臭味研究案例 11 2-4 臭味物質對人體健康的影響 13 2-5 臭味問題之發生及控制策略 17 2-6 大社石化工業區原物料致臭潛力分析 18 2-6-1 大社石化工業區原物料 18 2-6-2 大社石化工業區致臭潛力分析-臭味權重比 22 2-7 大社石化工業區致臭物質綜合分析 23 第三章 研究方法 24 3-1 研究架構 24 3-2 現場採樣分析 25 3-2-1 大社石化工業區敏感測點規畫 25 3-2-2 採樣方式及時段 27 3-3 特徵成份採樣分析方法 27 3-3-1 採樣方法 27 3-3-2 標準品配製程序 30 3-3-3 分析方法 33 3-3-4 檢量線製作與實驗品保品管 39 第四章 結果與討論 45 4-1 大社石化工業區周界臭味問題特徵 45 4-1-1 周界臭味官能測定及味道特徵 45 4-1-2 各廠家臭味發生比率及味道特徵 47 4-1-3 歷年大社臭味採樣分析結果 52 4-1-4 相關研究統整分析 57 4-1-5 大社石化工業區臭味問題綜合評析 58 4-2 臭味成份連續自動監測法與壓縮容器法比較 61 4-2-1 Lab與mobile濃度趨勢比較 62 4-2-2 出現率與出現濃度值比較 68 4-2-3 Lab與mobile濃度比值 71 4-2-4 Lab與mobile相關性迴歸 74 4-2-5 Lab-voc和mobile-voc之濃度差異解析 75 4-3 敏感測點臭味成份特徵解析 77 4-3-1 敏感測點地理位置及風向解析 77 4-3-2 敏感測點特徵成份濃度分佈 83 4-3-3 各成份時間濃度分佈 94 4-3-4 敏感測點日夜濃度比值及特徵成份比較 105 4-3-5 敏感測點臭味強度指數與特徵成份濃度之相關性 113 4-4 臭味特徵成份潛在來源分析 124 第五章 結論與建議 134 5-1 結論 134 5-2 建議 136 參考文獻 137 附件A 採樣分析數據 附件B 監測車配置Aromatic on-line GC/FID分析結果 附件C 揮發性有機物、酸類、醛酮類等臭味物種之特性綜整表 表目錄 表2-2-1 六階段臭氣強度表示法 7 表2-2-2 官能評定法與儀器分析法比較 9 表2-4-1 特徵目標污染物物化特性一覽表 14 表2-4-2 特徵目標污染物之毒理性一覽表 15 表2-6-1 大社石化工業區各廠製程原料、產品一覽表 18 表2-6-2 大社原物料數量貢獻比率由多至少排序 19 表2-6-3 大社石化工業區致臭物質權重表 22 表2-7-1 大社石化工業區特徵目標污染物一覽表 23 表3-3-1 特徵成份採樣分析表 27 表3-3-2 entech 7100冷凝濃縮條件 36 表3-3-3 各項特徵成份檢量線品保品管資料表 42 表3-3-4 校正數據 43 表4-1-1 大社石化工業區臭味逸散情形及特徵表 46 表4-1-2 大社歷年採樣次數統計表 54 表4-1-3 測點1各物種歷年平均濃度 54 表4-1-4 測點2各物種歷年平均濃度 55 表4-1-5 測點3各物種歷年平均濃度 55 表4-1-6 測點4各物種歷年平均濃度 55 表4-1-7 測點5各物種歷年平均濃度 56 表4-1-8 測點6各物種歷年平均濃度 56 表4-1-9 測點1~3各成份歷年(民國85~92年)濃度遞減率 56 表4-1-10 測點4~6各成份歷年(民國85~92年)濃度遞減率 57 表4-1-11 逸散型態分類表 58 表4-1-12 大社石化工業區特徵污染成份彙整 60 表4-2-1 乙測點92/09/19~92/09/21 lab-voc及mobile-voc比較表 61 表4-2-2 乙測點92/10/24~92/10/26 lab-voc及mobile-voc比較表 62 表4-2-3 甲測點92/10/20~92/10/22 lab-voc及mobile-voc比較表 62 表4-2-4 lab及mobile各特徵成份出現率(%) 68 表4-3-1 甲敏感測點特徵成份濃度平均值及出現率 85 表4-3-2 乙敏感測點特徵成份濃度平均值及出現率 87 表4-3-3 甲乙測點特徵成份濃度平均值(有出現濃度值平均) 89 表4-3-4 甲乙測點特徵成份濃度平均值(採樣全程濃度值平均) 89 表4-3-5 甲測點及乙測點平均濃度比較 91 表4-3-6 甲及乙測點特徵比值及可能來源一覽表 94 表4-3-7 敏感測點日夜濃度值 105 表4-3-8 日夜風向特徵與物種相關性比較 108 表4-3-9 敏感測點成份濃度特徵比值 109 表4-3-10 敏感測點日夜臭味強度比值(odor index) 110 表4-3-11 敏感測點主要日夜濃度特徵成份與主要致臭特徵成份比較 112 表4-3-12 特徵成份臭味閾值表 113 表4-4-1 特徵成份來源一覽表 124 圖目錄 圖3-1-1 研究流程圖 24 圖3-2-1 大社石化工業區周界甲及乙敏感測點分佈圖 26 圖3-3-1 分析氨系統架設圖 30 圖3-3-2 液體標準品配製示意圖 32 圖3-3-3 品保品管執行項目流程圖 39 圖3-3-4 on-line GC之QA/QC示意圖 44 圖3-3-5 on-line GC之QA/QC做法說明 44 圖4-1-1 大社石化工業區臭味味道特徵比率 47 圖4-1-2 大社石化工業區各廠臭味發生比率 47 圖4-1-3 大社石化工業區各廠家發生臭味味道特徵比率 48 圖4-1-4 異臭味-官能測定臭味強度值範圍及次數統計 49 圖4-1-5 塑膠味-官能測定臭味強度值範圍及次數統計 50 圖4-1-6 酸味-官能測定臭味強度值範圍及次數統計 50 圖4-1-7 其他味道-官能測定臭味強度值範圍及次數統計 51 圖4-1-8 煤油味-官能測定臭味強度值範圍及次數統計 51 圖4-1-9 大社石化工業區臭味採樣測點圖 53 圖4-2-1 lab-苯及mobile-苯濃度變化圖 63 圖4-2-2 lab-甲苯及mobile-甲苯濃度變化圖 64 圖4-2-3 lab-乙苯及mobile-乙苯濃度變化圖 65 圖4-2-4 lab-間,對-二甲苯及mobile-間,對-二甲苯濃度變化圖 65 圖4-2-5 lab-苯乙烯及mobile-苯乙烯濃度變化圖 66 圖4-2-6 lab-鄰-二甲苯及mobile-鄰-二甲苯濃度變化圖 67 圖4-2-7 苯濃度比值與出現率關係 69 圖4-2-8 甲苯濃度比值與出現率關係 69 圖4-2-9 乙苯濃度比值與出現率關係 70 圖4-2-10 間,對-二甲苯濃度比值與出現率關係 70 圖4-2-11 苯乙烯濃度比值與出現率關係 70 圖4-2-12 鄰-二甲苯濃度比值與出現率關係 71 圖4-2-13 苯濃度比值(lab/mobile) 72 圖4-2-14 甲苯濃度比值(lab/mobile) 72 圖4-2-15 乙苯濃度比值(lab/mobile) 72 圖4-2-16 間,對-二甲苯濃度比值(lab/mobile) 73 圖4-2-17 苯乙烯濃度比值(lab/mobile) 73 圖4-2-18 鄰-二甲苯濃度比值(lab/mobile) 73 圖4-2-19 苯相關線性迴歸 74 圖4-2-20 甲苯相關線性迴歸 74 圖4-2-21 乙苯相關線性迴歸 74 圖4-2-22 間,對-二甲苯相關線性迴歸 74 圖4-2-23 苯乙烯相關線性迴歸 75 圖4-2-24 鄰-二甲苯相關線性迴歸 75 圖4-3-1 甲測點-01風向風速變化趨勢圖 78 圖4-3-2 甲測點-02風向風速變化趨勢圖 79 圖4-3-3 乙測點-01風向風速變化趨勢圖 79 圖4-3-4 乙測點-02風向風速變化趨勢圖 80 圖4-3-5 甲測點-01採樣(92/08/14~92/08/16)48小時風花圖 81 圖4-3-6 甲測點-02採樣(92/10/20~92/10/22)48小時風花圖 82 圖4-3-7 乙測點-01採樣(92/09/19~92/09/21)48小時風花圖 82 圖4-3-8 乙測點-02採樣(92/10/22~92/10/24)48小時風花圖 83 圖4-3-9 臭味特徵成份平均濃度比較(一) 90 圖4-3-10 臭味特徵成份平均濃度比較(二) 90 圖4-3-11 臭味特徵成份平均濃度比較(三) 90 圖4-3-12 甲測點及乙測點濃度比較 92 圖4-3-13 各成份特徵比值圖 93 圖4-3-14 甲測點-01 氨及硫化氫時間濃度分佈圖 95 圖4-3-15 甲測點-01 工業源物種時間濃度分佈圖 96 圖4-3-16 甲測點-01 VOCs特徵成份時間濃度分佈圖 96 圖4-3-17 甲測點-01風向風速變化趨勢圖 97 圖4-3-18 甲測點-02 氨及硫化氫時間濃度分佈圖 98 圖4-3-19 甲測點-02 VOCs特徵成份時間濃度分佈圖 98 圖4-3-20 甲測點-02風向風速變化趨勢圖 99 圖4-3-21 乙測點-01 氨及硫化氫時間濃度分佈圖 100 圖4-3-22 乙測點-01 工業源物種時間濃度分佈圖 101 圖4-3-23 乙測點-01 VOCs特徵成份時間濃度分佈圖 101 圖4-3-24 乙測點-01風向風速變化趨勢圖 102 圖4-3-25 乙測點-02 氨及硫化氫時間濃度分佈圖 103 圖4-3-26 乙測點-02 工業源物種時間濃度分佈圖 103 圖4-3-27 乙測點-02 VOCs特徵成份時間濃度分佈圖 104 圖4-3-28 乙測點-02風向風速變化趨勢圖 104 圖4-3-29 兩敏感測點日夜濃度比 106 圖4-3-30 兩敏感測點日夜濃度比 106 圖4-3-31 兩敏感測點日夜濃度比 107 圖4-3-32 甲測點-日風花圖 107 圖4-3-33 甲測點-夜風花圖 107 圖4-3-34 乙測點-日風花圖 108 圖4-3-35 乙測點-夜風花圖 108 圖4-3-36 敏感測點日夜特徵成份比較 110 圖4-3-37 特徵成份臭味強度比值 111 圖4-3-38 特徵成份(不含硫化氫及氨)臭味強度比值 112 圖4-3-39 甲測點-01特徵成份總濃度變化圖 114 圖4-3-40 甲測點-01特徵成份總臭味強度變化圖 114 圖4-3-41 甲測點-01濃度與致臭強度相關性 115 圖4-3-42 甲測點-02特徵成份總濃度變化圖 115 圖4-3-43 甲測點-02特徵成份總臭味強度變化圖 116 圖4-3-44 甲測點-02濃度與致臭強度相關性 116 圖4-3-45 乙測點-01特徵成份總濃度變化圖 117 圖4-3-46 乙測點-01特徵成份總臭味強度變化圖 117 圖4-3-47 乙測點-01濃度與致臭強度相關性 118 圖4-3-48 乙測點-02特徵成份總濃度變化圖 118 圖4-3-49 乙測點-02特徵成份總臭味強度變化圖 119 圖4-3-50 乙測點-02濃度與致臭強度相關性 119 圖4-3-51 乙測點-01氨臭味強度變化圖 120 圖4-3-52 乙測點-02氨臭味強度變化圖 120 圖4-3-53 甲測點-01次要特徵成份總臭味強度變化圖 121 圖4-3-54 甲測點-02次要特徵成份總臭味強度變化圖 122 圖4-3-55 乙測點-01次要特徵成份總臭味強度變化圖 122 圖4-3-56 乙測點-02次要特徵成份總臭味強度變化圖 123 圖4-4-1 敏感測點污染來源示意圖 125 圖4-4-2 甲測點-氨來源風花圖 126 圖4-4-3 甲測點-硫化氫來源風花圖 126 圖4-4-4 甲測點-1,3-丁二烯來源風花圖 127 圖4-4-5 甲測點-丙烯腈來源風花圖 127 圖4-4-6 甲測點-MMA來源風花圖 127 圖4-4-7 甲測點-苯乙烯來源風花圖 127 圖4-4-8 甲測點-甲苯來源風花圖 128 圖4-4-9 甲測點-乙苯來源風花圖 128 圖4-4-10 甲測點-間,對-二甲苯來源風花圖 128 圖4-4-11 甲測點-鄰-二甲苯來源風花圖 128 圖4-4-12 甲測點-苯來源風花圖 129 圖4-4-13 乙測點-氨來源風花圖 129 圖4-4-14 乙測點-硫化氫來源風花圖 129 圖4-4-15 乙測點-1,3-丁二烯來源風花圖 130 圖4-4-16 乙測點-丙烯腈來源風花圖 130 圖4-4-17 乙測點-MMA來源風花圖 130 圖4-4-18 乙測點-苯乙烯來源風花圖 130 圖4-4-19 乙測點-甲苯來源風花圖 131 圖4-4-20 乙測點-乙苯來源風花圖 131 圖4-4-21 乙測點-間,對-二甲苯來源風花圖 131 圖4-4-22 乙測點-鄰-二甲苯來源風花圖 131 圖4-4-23 乙測點-苯來源風花圖 132

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    下載圖示 校內:2005-02-13公開
    校外:2005-02-13公開
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