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研究生: 黃立賢
Huang, Li-Xian
論文名稱: 發光銥(III)價錯合物的合成與特性
Synthesis and Properties of Luminescent Iridium(III) complexes
指導教授: 許拱北
Shiu, Kom-Bei
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2017
畢業學年度: 105
語文別: 中文
論文頁數: 112
中文關鍵詞: 綠色化學環狀超分子
外文關鍵詞: Green Chemistry, Cyclic supramolecules
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  • 由3和鹽類(KBr,KI,KSCN,NaOCN)分別研磨合成Ir(κ2-ppy)2(μ2-Br)2, Ir(κ2-ppy)2(μ2-I)2, Ir(κ2-ppy)2(μ2-SCN)2, Ir(κ2-ppy)2(μ2-OCN)2,另外與NaN3在溶液下合成出Ir(κ2-ppy)2(μ2-N3)2。
    化合物 3 也可以與中性配位基,形成Ir(κ2-ppy)2(py)2(BF4),
    [Ir(κ2-ppy)2]2(tmp)2(BF4)2, [Ir(κ2-ppy)2]2(bpa)2(BF4)2, [Ir(κ2-ppy)2]2(bpe)2(BF4)2, [Ir(κ2-ppy)2]4(bipy)4(BF4)4。
    這些單核與雙核Ir錯核物的UV,螢光光譜及熱穩定性均已量測並做比較。

    Using the grinding method , we synthesize a series of complexes [Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-Br)2 (6), [Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-I)2 (7), [Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-SCN)2 (8), [Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-OCN)2 (9).The other [Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-N3)2 (10) is synthesized by different method from grinding method. Using 3 with sodium azide synthesize the complexes which stir in solution.
    Another part, we synthesized the cyclo-iridium(III) complexes. [Ir(κ2-ppy)2]4(bipy)4(BF4)4 (11), [Ir(κ2-ppy)2]2(bpa)2(BF4)2 (12), [Ir(κ2-ppy)2]2(bpe)2(BF4)2 (13),[Ir(κ2-ppy)2]2(tmp)2(BF4)2 (14), and [Ir(κ2-ppy)2]2(py)2(BF4) (15) by self-assembly approach using the [Ir(κ2-ppy)2]2(MeCN)2(BF4) as starting material.
    All complexes were characterized by IR,NMR.the photo-physical properties of all have been determined, and thermal stability also have been detected by TGA.

    目錄 致謝 …………………………………………………………………………………………………………………………………II 摘要 …………….……………………………………………………………………………………………………………III Abstract …………………...…………..………………………………………………………………………….IV 縮寫對照表……………………………………………………………………………………………………………………….IX 目錄 ……………………………………………………………………………………………………………………………..X 圖目錄 …………………………………………………………………………………………………………………….XII 表目錄 …………………………………………………………………………………………………………………………XIV 附圖目錄 ………………………………………………………………………………………………………………………XV 第一章 緒論 1 1-1. 有用的銥(III)化合物 1 1-2. 螢光與磷光材料 1 1-3. 綠色化學 3 1-3-1.水熱合成法 3 1-3-2.機械化學 5 1-4. 文獻回顧 6 1-4-1.單核Ir金屬化合物 6 1-4-2.雙核Ir金屬化合物 11 1-5. Ir化合物軌域理論計算 13 1-6. 自組裝環狀化合物 16 1-7. Ir自組裝異構物問題 19 1-8. 研究動機 22 第二章 實驗 23 2-1. 實驗部分 23 2-2. 實驗藥品 25 2-3. 實驗儀器/軟體 26 2-4. 實驗合成 27 2-4-1.Ir氯架橋起始物合成 28 2-4-2. [Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-X)2的研磨合成 30 2-4-3.多核銥金屬化合物合成 38 第三章 結果與討論 43 3-1.化合物合成文獻比較 43 3-1-1. 1的水熱合成 43 3-1-2. 3的合成 44 3-1-3. 5,6,7,8的研磨合成 45 3-2.NMR圖譜解析 47 3-3.Ir(κ2-ppy)2(MeCN)2(BF4)與N3,NCO反應產物結構預測 49 3-3-1.[Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-NCO)2]結構預測 49 3-3-2.[Ir(κ2-ppy)2]2(μ2-N3)2]結構預測 51 3-4. 3與含氮配位基團反應 52 3-5.物理光學性質 56 3-6. 熱重分析(TGA) 58 第四章 結論 61 參考文獻 62

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