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研究生： 王嘉豪
Wang, Chia-Haug
論文名稱： 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應
Nucleophilic Addition Reactions of 2-Benzoyl-1,4-quinones with β-Diketone Compounds
指導教授： 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2012
畢業學年度： 100
語文別： 中文
論文頁數： 93
中文關鍵詞： 雙酮基化合物
外文關鍵詞： isoquinoline
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    • 在有機合成中，碳－碳鍵的生成扮演了重要的角色，一般而言，親核性加成反應為較常使用的合成策略。本篇論文主要探討以具親電性的1,4-醌類化合物與具親核性的β-雙酮基化合物之加成反應，合成出具有異喹啉-5,8-雙酮(Isoquinoline-5,8-dione)骨架的產物，並進一步衍生出各種天然物的骨架。本篇論文主要分為兩個部分討論：
    (1)2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與β-雙酮基化合物的反應
    (2)產物的合成應用

    Nucleophilic addition reaction is one of the major methods to form carbon-carbon bond in organic synthesis. Taking advantage of electrophilic 1,4-quinones and nucleophilic β-diketone compounds to generate addition compounds, which can be further functionalized, giving access to several skeletons of natural products with isoquinoline-5,8-dione skeleton. The content is separated into two parts:
    (1)Reactions of 2-benzoyl-1,4-quinones and β-diketone compounds.
    (2)Synthetic applications of the products.

    一、簡介--------------------------------------------------1 (一)醌類化合物的藥理活性------------------------------------1 (二)醌類化合物的合成應用------------------------------------4 二、結果與討論--------------------------------------------16 第一部分2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物的合成及應用-----------------16 第一節2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物的合成--------------------------16 (一)1,4-二甲氧基萘的合成-----------------------------------16 (二)1-苯甲醯-2,5-二甲氧基萘的合成---------------------------17 (三)2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物的合成---------------------------18 第二節2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應----20 (一)2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成及重排反應------------------------------------------------------------20 (二)2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成及氧化反應------------------------------------------------------------22 第三節產物的合成應用---------------------------------------26 (一)2-苯甲醯萘酚化合物與醋酸/醋酸銨的反應---------------------26 (二)2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-1,4-萘醌化合物與氨水的反應---------------------------------------------------------------------29 第四節2-乙醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應及其應用----------------------------------------------------------36 (一)2-乙醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核加成反應--------------------------------------------------------------------36 (二)產物的合成應用-----------------------------------------37 第二部分2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成及應用---------40 第一節2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成----------------40 (一)2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯的合成-------------------------40 (二)1-苯甲醯-2,5-二甲氧基-3,4-二甲基苯的合成-----------------41 (三)2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成-----------------42 第二節2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應-----------------------------------------------------44 (一)2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與β-雙酮基化合的親核性加成及重排反應---------------------------------------------------44 (二)2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成及氧化反應-------------------------------------------------46 第三節產物的合成應用---------------------------------------49 (一)2-苯甲醯苯酚與醋酸/醋酸銨的反應--------------------------49 (二)2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與氨水的反應-----------------------------------------------------------51 結論----------------------------------------------------55 三、實驗部分---------------------------------------------56 第一部分 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物的合成及應-------------------57 (1) 1,4-萘醌113的甲基化反應步驟----------------------------57 (2) 1,4-二甲氧基萘111與苯甲酸的醯化反應步驟------------------57 (3) 1-苯甲醯-2,5-二甲氧基萘110的氧化反應步驟-----------------58 (4) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物109與β-雙酮基化合物31的親核性加成及重排反應之一般步驟----------------------------------------------58 (5) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物109與β-雙酮基化合物31的親核性加成及氧化反應之一般步驟----------------------------------------------60 (6) 2-苯甲醯萘酚化合物124與醋酸銨/醋酸進行反應的一般步驟--------64 (7) 2-苯甲醯-3-(2,4-雙酮基)-1,4-萘醌化合物123與氨水的反應之一般步驟-------------------------------------------------------65 (8) 1,4-二甲氧基萘111與醋酸的醯化反應步驟---------------------68 (9) 1-乙醯-2,5-二甲氧基萘148的氧化反應與後續的親核性加成及氧化反應步驟------------------------------------------------------68 (10)2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-1,4-萘醌化合物123與氨水的反應之步驟-70 第二部分2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成及應用----71 (1) 2,3-二甲基對苯二酚158的甲基化步驟-----------------------71 (2) 2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯167與苯甲酸的醯化反應步驟--------71 (3) 1-苯甲醯-3,4-二甲基-2,5-二甲氧基苯156氧化反應步驟---------72 (4) 2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物155與β-雙酮基化合物31的親核性加成及重排反應之一般步驟------------------------------------72 (5) 2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物155與β-雙酮基化合物31的親核性加成及氧化反應之一般步驟------------------------------------74 (6) 2-苯甲醯苯酚化合物168與醋酸銨/醋酸的反應之一般步驟----------77 (7) 2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物167與氨水的反應之一般步驟------------------------------------------------79 四、參考資料----------------------------------------------82 五、1H、13C NMR光譜資料-----------------------------------84 表一----------------------------------------------------22 表二----------------------------------------------------24 表三----------------------------------------------------26 表四----------------------------------------------------28 表五----------------------------------------------------29 表六----------------------------------------------------33 表七----------------------------------------------------34 表八----------------------------------------------------37 表九----------------------------------------------------46 表十----------------------------------------------------48 表十一--------------------------------------------------49 表十二--------------------------------------------------51 流程一---------------------------------------------------5 流程二---------------------------------------------------6 流程三---------------------------------------------------7 流程四---------------------------------------------------8 流程五---------------------------------------------------9 流程六---------------------------------------------------9 流程七--------------------------------------------------10 流程八--------------------------------------------------11 流程九--------------------------------------------------12 流程十--------------------------------------------------13 流程十一------------------------------------------------14 流程十二------------------------------------------------15 流程十三------------------------------------------------16 流程十四------------------------------------------------17 流程十五------------------------------------------------18 流程十六------------------------------------------------19 流程十七------------------------------------------------21 流程十八------------------------------------------------23 流程十九------------------------------------------------27 流程二十------------------------------------------------30 流程二十一-----------------------------------------------31 流程二十二-----------------------------------------------40 流程二十三-----------------------------------------------41 流程二十四-----------------------------------------------42 流程二十五-----------------------------------------------43 流程二十六-----------------------------------------------45 流程二十七-----------------------------------------------47 流程二十八-----------------------------------------------50 流程二十九-----------------------------------------------52 流程三十-------------------------------------------------53

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    下載圖示 校內：2014-07-23公開
    校外：2014-07-23公開
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