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研究生： 張凱雯
Chang, Kai-wen
論文名稱： 研究以明膠有機模板所製成之中孔洞氧化矽、碳材、與介尺度複合材料的製程與應用
A Study on the Synthesis and Application of Gelatin-templated Mesoporous Silicas, Carbons, and Hybrid Materials
指導教授： 林弘萍
Lin, Hong-ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2009
畢業學年度： 97
語文別： 中文
論文頁數： 162
中文關鍵詞： 複合材料 、明膠 、中孔洞氧化矽 、中孔洞碳材
外文關鍵詞： Gelatin, Mesoporous Carbon, Direct Methanol Fuel Cell, Bioglass
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    • 　本論文包括三個研究主題，第一個主題是以自然界高分子明膠為有機模板合成中孔洞氧化矽及中孔洞複合材料，並探討其相關應用。第二個主題是以明膠與酚醛樹脂為有機模板合成中孔洞碳材及中孔洞碳材的應用。第三個主題是以陰陽離子型界面活性劑合成不同型態之中孔洞氧化矽。

    第一部份：以明膠為模板合成中孔洞氧化矽及中孔洞氧化矽材料的應用
    　　本研究為落實綠色化學概念，所以找尋低毒性且對環境汙染程度低的有機模板取代物－明膠。利用明膠具有胺機等可擁有氫鍵結合的官能基，在適當條件下加入矽酸鈉合成有機無機混成材料，最後移除有機物，即可得到中孔洞氧化矽材料。因中孔洞氧化矽材料具有高表面積、熱穩定性高及孔洞大小可調整等優點，可應用在催化反應及固態模板等方面。本實驗亦嘗試將市售奈米級的二氧化鈦包覆到中孔洞氧化矽中，因中孔洞氧化矽具有高通透性，所以對二氧化鈦的活性及功能影響不大，且能避免奈米粒子與生物體直接接觸及難回收等問題。氧化矽材料也具有生物相容性的優點，所以嘗試以氧化矽為固態模板，合成氧化鈣與氧化矽的複合材料，此複合材料可應用在治療牙本質過敏症。

    第二部份：以明膠與酚醛樹脂為有機模板合成中孔洞碳材及其應用
    　　本研究以簡單的高分子混摻法合成中孔洞碳材，利用明膠與酚醛樹脂為有機模板，在適當條件下加入矽酸鈉合成有機無機混成材料，經由碳化、移除氧化矽，即可得到中孔洞碳材。中孔洞碳材具有高表面積與大的孔洞體積等優點，可應用在吸附劑、固態模板、催化擔體及電極材料等。本實驗利用中孔洞碳材為固態模板，含浸各種金屬鹽類，因為中孔洞碳材的存在，金屬前驅物被限制在孔到之間，經由高溫鍛燒，移除碳材並提昇金屬氧化物之結晶度，最後生成高結晶度、高表面積的中孔洞金屬氧化物材料。另一個部份，使用中孔洞碳材做為電極材料，擔載白金觸媒，做為直接甲醇燃料電池的電極，在陰極活性測試方面，因為中孔洞碳材具有高表面積，所以可以提昇觸媒的含量，使電流值增加，活性上升。

    第三部份：以陰陽離子型界面活性劑合成不同型態之中孔洞氧化矽
    本實驗利用界面活性劑做為有機模板，再與無機物(四乙氧基矽烷)結合。根據界面活性劑化學，不同電荷之陰陽離子型界面活性劑系統，即使在非常稀薄的條件下仍可組成各種不同的微胞結構，包含有棍狀微胞、囊泡、及層狀結構。這些有機物的結合除了可用於模擬細胞膜性質外，更能作為具有特殊型態的介尺度結構氧化矽材料的模板。本實驗採用陽離子型界面活性劑( C18TMAC )及陰離子型界面活性劑( SDS )以適當比例混合(SDS/ C18TMAC莫耳比，S )，經靜電作用力而形成微胞做為有機模板後，再結合四乙氧基矽烷，於pH值0.5 – 8.0，溫度40 ℃下進行反應，製備不同型態和介尺度之中孔洞氧化矽材料，以做為後續開發孔洞材料之基礎。

    In this thesis, there are three major researching parts: 1. Synthesis of mesoporous silicas using gelatin as template, and synthesis and application of mesoporous hybrid materials. 2. Synthesis and application of mesoporous carbons using gelatin-phenol formaldehyde polymer blend as template. 3. Synthesis of mesoporous silicas in various morphologies by using cationic–anionic binary surfactant as template.

    Part I：Synthesis of mesoporous silicas using gelatin as template, and application of mesoporous hybrid materials.
    Based on the concepts of green chemistry, we used nature-friendly gelatin as to synthesize the mesoporous materials. Since the gelatin possesses numerous amide groups (-CO-NH2), which can have a high affinity to strongly interact with silanol groups (Si-OH) on the silicate species via multiple hydrogen bonds, thus, a homogeneous gelatin-silica composite was gained by adding sodium silicate solution as silica source. Filtration, drying and calcination gave the mesoporous silicas. Mesoporous silicas with high surface area, tunable pore size and large pore volume demonstrate potential applications in catalytic support and solid template. Because the gelatin can act as dispersion agent of nanoparticles, TiO2 nanoparticles@mesoporous silica was conveniently obtained from a simple silicification. Because of high accessibility of TiO2 nanoparticles within mesoporous silica, the photo-catalytic activity of the TiO2 nanoparticles@mesoporous silica is as well as that of TiO2 nanoparticles. Distinctly, the hybrid TiO2 nanoparticles@mesoporous silica can avoid direct contact to the TiO2 nanoparticles and be easily recovered by filtration. Owing to the biocompatibility of silica, the CaO@mesoporous silicas can be obtained from a simple impregnation CaCO3 into the mesoporous silica and calcination. The CaO@mesoporous silica was used for the treatment of dentin hypersensitivity.
    Part II：Synthesis and application of mesoporous carbon using gelatin-phenol formaldehyde polymer blend as template.
    To prepare the mesoporous carbon, the gelatin-phenol formaldehyde polymer blend was used as template. After combing with the sodium silicate solution at proper pH value, a homogeneous gelatin-phenol formaldehyde-silica composite was gained. The mesoporous carbon was obtained form a high-temperature carbonization and silica removal of the gelatin-phenol formaldehyde-silica composite. Mesoporous carbon with high surface area and large pore volume demonstrate potential applications in absorbent, hard template, catalytic support and raw materials of electric electrodes. Two synthetic processes, including impregnation and ion absorption of the metal salts, have been used to introduce metal oxides precursor into the solid-template mesoporous carbons. During high-temperature calcination, the metal oxides granular particles was formed and confined within the mesopores of the carbon templates. Therefore, the mesoporous metal oxide replicas with high surface area, large pore volume and high crystalline have been efficiently prepared. In electrochemical applications, we used the mesoporous carbons as electric material. With loading Pt nanoparticles into mesoporous carbon, the Pt nanoparticles@mesoporous carbon can be used as the cathode in the direct methanol fuel cell (DMFC). Based on the electrochemical activity tests, the Pt nanoparticles@mesoporous carbon shows a high current density, because the high surface area of mesoporous carbon, we could increase the loading content of the Pt nanoparticles.

    Part III：Synthesis of mesoporous silicas in various morphology by using cationic–anionic surfactants as template
    In order to synthesize organic-inorganic composites in complex and novel structures, we selected the cationic-anionic binary surfactant as a stable organic template and the organic tetraethyl orthosilicate(TEOS) as silica source. According to surfactant chemistry, even under very dilute condition, the cationic–anionic surfactants can self-assemble into various micelle structures, including rod micelle, vesicles micelle, and laminar structure. With a careful control on the SDS/CnTMAB molar ratios, mesoporous silicas in various morphologies (e.g. helical fibers, uniform spheres, fibers, gyroids, tubes,…etc.) were synthesized at 40℃, pH = 0.5-8.0.

    第一章 緒論 1.1 中孔洞材料介紹…………………………………………………………… …1 　　 1.1.1中孔洞材料的主要研究範疇…………………………………………… 2 　　 1.1.2 中孔洞碳材 (mesoporous carbon) 簡介………………………………3 1.1.2.1 高分子混摻方式合成中孔洞碳材…………………………… 3 1.1.3 生物成礦 (biomineralization) 的發展與研究 ……………………… 4 1.2 界面活性劑簡介……………………………………………………………….5 1.2.1 界面活性劑分類 ………………………………………………………5 1.2.1.1明膠(Gelatin) …………………………………………………6 1.2.2 微胞的形成 ……………………………………………………………7 1.2.3界面活性劑聚集體的結構 …………………………………………… 8 1.2.4陽性-陰性離子型界面活性劑所組成的系統………………………… 9 1.3 矽酸鹽的基本概念 ………………………………………………………… 10 1.4 TEOS的基本概念 ………………………………………………………… 12 1.5 生醫玻璃 …………………………………………………………………… 14 1.6奈米金屬氧化物的簡介………………………………………………………15 1.7燃料電池的介紹………………………………………………………………16 1.7.1 直接甲醇燃料電池 (Direct Methanol Fuel Cell, DMFC) ………… 18 1.7.2 質子交換膜 …………………………………………………………19 1.7.3 直接甲醇燃料電池的工作原理 ……………………………………19 第二章 實驗部份 2.1 化學藥品…………………………………………………………………… 22 2.2 實驗步驟…………………………………………………………………… 24 2.2.1中孔洞氧化矽之合成步驟…………………………………………… 24 2.2.2將奈米級的二氧化鈦包覆到中孔洞氧化矽材之合成步驟 …………25 2.2.3 含氧化鈣之中孔洞二氧化矽複合材料之合成步驟…………………26 2.2.4 以明膠-酚醛樹脂混摻體為模板合成中孔洞碳材 ………………… 26 2.2.5 金屬氧化物之合成步驟………………………………………………28 2.2.6 白金/碳觸媒之合成方法及工作電極的製作方法 ………………… 29 2.2.7以C18TMAC-SDS-H2O系統合成中孔洞氧化矽材料 ……………… 31 2.3 儀器鑑定分析 ……………………………………………………………… 32 2.3.1 穿透式電子顯微鏡(Transmission Electron Microscopy ;TEM) ……32 2.3.2 熱重分析儀 (Thermogravimetric analysis；TGA ) …………………32 2.3.3 氮氣等溫吸附-脫附測量 (N2 adsorption/desorption isotherm) ……32 2.3.4 掃描式電子顯微鏡 (Scanning Electron Microscopy；SEM) ………32 2.3.5 X-射線粉末繞射光譜 (Powder X-Ray Diffraction)………………33 2.3.6 誘導耦合電漿原子放射光譜儀 (ICP-AES) ……………………… 33 第三章 以明膠為有機模板合成中孔洞氧化矽材及其應用 3.1 實驗動機及目的 …………………………………………………………… 34 3.2 以明膠為有機模板合成中孔洞氧化矽材料 ……………………………… 35 3.2.1 改變pH 值對反應系統的影響……………………………………… 35 3.2.2 改變無機物水量對反應系統的影響…………………………………37 3.2.3 改變矽酸鈉含量對反應系統的影響…………………………………39 3.2.4 水熱處理對反應系統的影響…………………………………………41 3.2.5 改變酸來源對反應系統的影響………………………………………42 3.2.6 實驗機制推測…………………………………………………………45 3.3將奈米級的二氧化鈦包覆到中孔洞氧化矽材………………………………45 3.3.1 使用不同的有機模板包覆二氧化鈦…………………………………46 3.3.2 水熱處理對反應系統的影響…………………………………………48 3.3.3改變無機物水量對反應系統的影響………………………………… 50 3.3.4改變pH值對反應系統的影響 ……………………………………… 52 3.3.5加入具磁性的氧化鐵奈米粒子……………………………………… 54 3.4 合成含奈米級氧化鈣之中孔洞二氧化矽複合材料 ……………………… 56 3.4.1 使用囊泡狀中孔洞氧化矽作為固態模板合成含氧化鈣之中孔洞二氧 化矽複合材料…………………………………………………………57 3.4.1.1 改變鍛燒的溫度對材料的影響……………………………… 57 3.4.2 使用明膠合成的氧化矽作為固態模板合成氧化鈣與氧化矽複合材 料………………………………………………………………………62 3.4.2.1改變鍛燒的溫度對材料的影響……………………………… 62 第四章 以明膠與酚醛樹脂混摻合成中孔洞碳材及其應用 4.1實驗動機與目的………………………………………………………………66 4.2 以明膠與酚醛樹脂(PR620)混摻合成中孔洞碳材………………………… 67 4.2.1 改變pH值對反應系統的影響……………………………………… 67 4.2.2 改變無機物總水量對反應系統的影響………………………………70 4.2.3 改變矽酸鈉含量對系統的影響………………………………………72 4.2.4 改變酚醛樹脂(PR620)含量對反應系統的影響 ……………………73 4.2.5水熱對反應系統的影響……………………………………………… 75 4.2.6 對明膠與酚醛樹脂(PR620)混摻液水熱對反應系統的影響 ………79 4.2.7 改變酸來源對反應系統的影響………………………………………80 4.2.8 改變水熱時的pH值對產物的影響………………………………… 84 4.2.9 改變混摻液的水與酒精比例對反應系統的影響……………………85 4.2.10 將中孔洞碳材經高溫熱處理 ………………………………………86 4.3 以明膠與酚醛樹脂(PF2180)混摻合成中孔洞碳材…………………………87 4.3.1 改變酚醛樹脂(PF2180)含量對反應系統的影響……………………87 4.3.2水熱對反應系統的影響……………………………………………… 89 4.3.3 對明膠與酚醛樹脂(PF2180)混摻液水熱對反應系統的影響……… 91 4.4 以明膠與酚醛樹脂(PF4161)混摻合成中孔洞碳材…………………………92 4.4.1 改變酚醛樹脂(PF4161)含量對反應系統的影響…………………… 92 4.4.2 改變無機物水量對反應系統的影響…………………………………93 4.4.3 水熱對反應系統的影響………………………………………………95 4.4.4 對明膠與酚醛樹脂(PF4161)混摻液水熱對反應系統的影響……… 96 4.5 實驗機制推測 ……………………………………………………………… 98 4.6 中空型中孔洞碳球應用於合成金屬氧化物 ……………………………… 99 4.6.1氧化鋯 (Zirconium Oxide；ZrO2) ……………………………………100 4.6.2 氧化鋁 (Aluminum Oxide；Al2O3) …………………………………102 4.6.3 氧化鈰 (Cerium dioxide；CeO2) ……………………………………104 4.6.4 氧化鐵 (Iron(III) Oxide；Fe2O3) ……………………………………106 4.6.5 氧化鈷 (cobalt oxide；CoO) ……………………………………… 108 4.6.6 氧化鎳 (nickel oxide；NiO) ………………………………………110 4.7中空型中孔洞碳球應用於直接甲醇燃料電池 …………………………… 112 4.7.1 中孔洞碳材之導電度 ………………………………………………112 4.7.2 以不同的還原劑還原白金對白金/碳觸媒活性的影響…………… 115 4.7.3 利用不同碳材為電極材料對白金/碳觸媒活性的影響…………… 118 4.7.4 對碳材做熱處理及表面修對白金/碳觸媒活性的影響…………… 121 第五章 以C18TMAC-SDS-H2O系統合成不同形態之中孔洞氧化矽材料 PART 1 在低pH值下合成出不同型態之中孔洞氧化矽 5.1 研究動機與實驗設計……………………………………………………… 124 5.2 結果與討論………………………………………………………………… 125 5.2.1 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.1…………………………………… 125 5.2.1.1在40℃、pH=0.5改變水量對氧化矽型態的影響…………… 125 5.2.2 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.165………………………………… 127 5.2.2.1 在40℃、pH=0.5時改變TEOS的含量對氧化矽型態的影響 ……………………………………………………………… 127 5.2.2.2 在40℃、pH=1.0時改變TEOS的含量對氧化矽型態的影響 ………………………………………………………………128 5.2.2.3 在55℃、pH=0.5時改變TEOS的含量對氧化矽型態的影響 ……………………………………………………………… 129 5.2.2.4在55℃、pH=1.0時改變TEOS的含量對氧化矽型態的影響 ……………………………………………………………… 129 5.2.2.5 在55℃、pH=1.5時改變TEOS的含量對氧化矽型態的影響 ……………………………………………………………… 130 5.2.3 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.20 ………………………………… 130 5.2.3.1 在40℃、pH=0.5、攪拌40分鐘時改變總水量對氧化矽型態 的影響……………………………………………………… 131 5.2.3.2 在40℃、pH=0.5、攪拌3天時改變總水量對氧化矽型態的影 響…………………………………………………………… 132 5.2.4 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.225………………………………… 133 5.2.4.1 在40℃、pH=0.5時改變總水量對氧化矽型態的影響………133 5.2.5 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.25………………………………… 135 5.2.5.1 在40℃、pH=0.5、攪拌40分鐘時改變總水量對氧化矽型態 的影響…………………………………………………………135 5.2.5.2 在40℃、pH=0.5、攪拌3小時改變總水量對氧化矽型態的影 響 ……………………………………………………………136 5.2.5.3 在40℃、pH=0.5、攪拌3天時改變總水量對氧化矽型態的影 響 ……………………………………………………………137 5.2.6 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.275………………………………… 138 5.2.6.1 在40℃、pH=0.5、攪拌3天時改變總水量對氧化矽型態的影 響…………………………………………………………… 139 5.2.7 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.30 ………………………………… 140 5.2.7.1 在40℃、pH=0.5、攪拌40分鐘時改變總水量對氧化矽型態 的影響……………………………………………………… 140 5.2.7.2 在40℃、pH=0.5、攪拌3天時改變總水量對氧化矽型態的影 響 ……………………………………………………………141 5.2.8 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.325 …………………………………142 5.2.8.1 在40℃、pH=0.5、攪拌3天時改變總水量對氧化矽型態的影 響 ……………………………………………………………143 5.2.9 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.35……………………………………144 5.2.9.1 在40℃、pH=0.5、攪拌40分鐘時改變總水量對氧化矽型態 的影響 ………………………………………………………144 5.2.9.2 在40℃、pH=0.5、攪拌3天時改變總水量對氧化矽型態的影 響 ……………………………………………………………145 5.2.10 SDS/ C18TMAC莫耳比(S)為0.40 ………………………………… 146 5.2.10.1 在40℃、pH=0.5、攪拌40分鐘時改變總水量對氧化矽型態 的影響………………………………………………………147 5.2.10.2 在40℃、pH=0.5、攪拌3天時改變總水量對氧化矽型態的 影響…………………………………………………………148 PART 2 在高pH值下合成出圓球狀之中孔洞氧化矽材料 5.3研究動機與實驗設計 ………………………………………………………150 5.4結果與討論 …………………………………………………………………150 5.4.1 在pH = 4.0時、改變SDS/C18TMAC莫耳比(S)對產物型態的影響 …………………………………………………………………… 150 5.4.2在pH = 6.0時、改變SDS/C18TMAC莫耳比(S)對產物型態的影響 …………………………………………………………………… 151 5.4.3在pH = 8.0時、改變SDS/C18TMAC莫耳比(S)對產物型態的影響 …………………………………………………………………… 152 5.4.4 由實驗結果推測實驗機制 ……………………………………… 153 第六章 結論 ………………………………………………………………………155 參考資料………………………………………………………………………159

    1.C. T. Kresge, M. E. Leonowicz, W. J. Roth, J. C. Vartuli, J. S. Beck, Nature, 1992, 359, 710.
    2.J. S. Beck, J. C. Vartuli, W. J. Roth, M. E. Leonowicz, C. T. Kresge, K.D.Schmitt, C. T-W. Chu, D. H. Olson, E. W. Sheppard, S. B.Higgins, J. L. Schlenker, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 10834.
    3.IUPAC Mannal of Symbols and terminology, Appendix 2, Pt. 1, Colloid and Surface Chemistry , Pure Appl. Chem. 1972, 31, 578.
    4.J. Fan, C. Yu, F. Gao, J. Lei, B. Yian L. Wang, Q. Luo, B. Tu, Zhou and D. Zhao. Angew. Chem. 2003, 115 , 3254.
    5.A. Vinu, V. Murugesan, M. Hartmann. Chem. Mater. 2003, 15, 1385.
    6.H. P. Lin, C. Y Tang and C. Y. Lin. J. Chin. Chem. Soc., 2002, 49, 981.
    7.V. Alfredsson and M. W. Anderson. Chem. Mater., 1996, 8, 1141.
    8. H. P. Lin and C. Y. Mou Acc. Chem. Rev., 2002, 35, 927.
    9. J. M. Kim, Y. Sakamoto, Y. K. Hwang, Y. - Uk Kwon, O. Terasaki, S. – Eon.Park and G. D. Stucky. J. Phys. Chem. B., 2002, 106, 2552.
    10.A. Bhaumik and S. Inagaki. J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 691.
    11.Z. Zhang, Y. Han, L. Zhu, R. Wang, Y. Yu, S. Oiu, D. Zhao and Feng –Shou
    Xiao. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 7, 1258.
    12.A. Walcarius, M. Etienne, B. Lebeau. Chem. Mater. 2003, 15, 2161.
    13.T. Yokoi, H. Yoshitake, T. Tatsumi. J. Mater. Chem. 2004, 14 , 951.
    14.J. M. Cha, G. D. Stucky, D. E. Morse and T. J. Deming. Nature., 2000, 48, 289.
    15.E. B. Erlein. Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 614.
    16.Z. R. Tian, J. Liu, J. A. Voigt, B. Mckenzie and H. Xu. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 413.
    17.F. Noll, M. Sumper and N. Hampp. Nano. Lett., 2002, 2, 91.
    18.Zhong, Z.; Yin, Y.; Gates, B.; Xia, Y. Adv. Mater. 2000, 12, 206.
    19.Jiang, P.; Bertone, J. F.; Colvin, V. L. Science. 2001, 291, 453.
    20.Fowler, C. E.; Khushalani, D.; Mann, S. Chem. Commun. 2001, 2028.
    21.Huo, Q. S.; Feng, J. L.; Schu¨th, F.; Stucky, G. D. Chem. Mater. 1997, 9, 14.
    22.Lu, Y. F.; Fan, H. Y.; Stump, A.; Ward, T. L.; Rieker,T.; Brinker, C. J. Nature. 1999, 398, 223.
    23. Fowler, C. E.;Khushalani, D.; Lebeau, B.; Mann, S. Adv. Mater. 2001, 13, 649.
    24.C. R. Bansal, J.-B. Donnet, F. Stoeckli, Active Carbon, Marcel Dekker, New York 1988.
    25.H. C. Foley, J. Microporous Mater. 1995, 4, 407.
    26.J. Lee, S. Yoon, T. Hyeon, S. M. Oh and K. B. Kim, Chem. Commun.1998, 2177.
    27. M. Kuno, T. Naka, E. Negihsi, H. Matsui, O. Terasaki, R. Ryoo, N.Toyota,
    Synthetic Metals, 2003, 721.
    28.H. Zhou, S. Zhu, M. Hibino, I. Honma and M. Ichihara, Adv. Mater.,2003, 15, 2107
    29.T. Kyotani, Carbon 2000, 38, 269.
    30.H. Tamai, T. Kakii, Y. Hirota, T. Kumamoto, H. Yasuda, Chem.Mater.,1996, 8, 454.
    31.W. Lu, D. D. L. Chung, Carbon 1997, 35, 427.
    32.Z. Hu, M. P. Srinivasan, Y. Ni, Adv. Mater. 2000, 12, 62
    33.S. Han, K. Sohn, T. Hyeon, Chem. Mater. 2000, 12, 3337.
    34.C. Lin, J. A. Ritter, B. N. Popov, J. Electrochem. Soc. 1999, 146,3639.
    35.D. Kawashima, T. Aihara, Y. Kobayashi, T. Kyotani, A. Tomita, Chem. Mater.,
    2000, 12, 3397.
    36.R. Ryoo, S. H. Joo, M. Kruk, and M. Jaroniec, Adv. Mater. 2001, 13,No. 9, 677.
    37.S. Jun, S. H. Joo, R. Ryoo, M. Kruk, M. Jaroniec, Z. Liu, T. Ohsuna and O. Terasaki, J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 10712.
    38.R. Ryoo, S. H. Joo, S. J. Choi, I. Oh, J. Kwak, Z. Liu and O. Terasaki,
    manuscript in preparation.
    39.M. Kruk, M. Jaroniec, T.-W. Kim, and R. Ryoo, Chem. Mater. 2003, 15, 2815
    40.S. Mann, Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 3392.
    41.N. Kröger, R. Deutzmann, M. Sumper, Science 1999, 286, 1129.
    42.E. G. Vrieling, T. P. M. Beelen, R. A. van Santon, W. W. C. Gieskes, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1543
    43.T. F. Todros, Surfactants, Academic Press : London, 1984.
    44.B. Lindman and H. Wennerström, Micelles : Amphiphile Aggregation in Aqueous Solution, Springer-Verlag, Heidelberg, 1980.
    45.J. N. Israelachvili, S. Marcelja, R. G. Horn, Q. Rev. Biophys, 1980, 13, 121.
    46 D. J. Mithchell, B. W. Ninham, J. Chem. Soc., Faraday, Trans. II., 1981, 77, 1264.
    47.C. Letizia, P. Andreozzi, A. Scipioni, C. La Mesa, A. Bonincontro, and E.Spigone, J. Phys. Chem. B, 2007, 111, 898
    48.R. K. Iler, The Chemistry of Silica , John Wiley, New York, 1979.
    49.C. J. Brinker, G. W. Scherer, Journal of Non – Crystalline Solids ,1985, 70,
    301.
    50.M. J. Fuller, M. E. Warwick, J. Catal., 1973, 29, 441. F. Sala, F.
    51.F. Sala, Trifiro, J. Catal., 1974, 34, 68.
    52.M. Itoh, H. Hsttori, K. Tanabe, J. Catal. 1967, 43, 192
    53.黃煜騰、鄭耀宗、吳龍暉,燃料電池使用台灣地區生質氣體能源的潛力分析,
    八十二年能源經濟學術研討會論文集, 281~301
    54.J. Giner and C. Hunter, J. Electrochem. Soc., 1969, 116, 1124.
    55.O. Stonehart, J. Appl. Electrochem., 1992, 22, 995
    56.E. A Ticianelli, C. R. Derouin,A. Redondo, and S. Srinivasan, J. Electrochemical. Soc., 1998, 135, 2209
    57.K. Scott, W.M. Taama, P. Argyropoulos, J. Power Sources, 1999, 79, 43.
    58.E. A Ticianelli, C. R. Derouin,A. Redondo, and S. Srinivasan, J. Electrochemical. Soc., 1998, 135, 2209.
    59.A. J. Appleby, and F. R. Folkes, Fuel Cell Handbook, Van Nostrand Reinhold,
    New York, 1989.
    60.Z. Ogumi, T. Kuroe and Z. I. Takehara, J. Electrochem. Soc., 1985, 132, 2601.
    61.H. Dohle, J. Divisek, R. Jung, Journal of Power Sources, 2000, 86 ,469–477.
    62.T. E. Springer, D. Raistrick, J. Electrohem. Soc., 1989, 136, 1594.
    63.T. Freelink, W. Visscher, and J.A.R.van Veen, Surf. Sci., 1995, 335, 353.
    64.D. H. Jung, C. H. Lee, and C. S. Kim, J. Power Sources, 1998, 17, 169.

    下載圖示 校內：2012-07-02公開
    校外：2014-07-02公開
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