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研究生： 周忠毅
Chou, Chung-Yi
論文名稱： 金屬離子起始氧化性自由基反應在-1,4- 醌類及雜環化合物的研究
Metal ions mediated oxidative free radical reactions of 1,4-quinones and heterocycles
指導教授： 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2012
畢業學年度： 100
語文別： 中文
論文頁數： 104
中文關鍵詞： 吖啶 、旋環化合物 、吖庚因化合物 、環合反應
外文關鍵詞： acridine, sprio, azepine, cyclization reaction
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    • 自由基反應發展至今，已被廣泛應用在碳-碳鍵的生成，而自由基的環合反應已經成為合成雜環化合物的方法之一。常見的有利用醋酸錳(Ⅲ)或是銀(Ⅱ)，來進行氧化性自由基反應，我們利用此方法進行研究，論文共分為兩部分：

    第一部份利用催化劑量銀離子（I）搭配過硫酸根離子於水溶液系統生成銀離子（II）進行自由基環合得到苯并吖啶類
    （benzo[b]acridine）化合物。

    第二部分利用醋酸錳(Ⅲ)將2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物76經由分子內的氧化性自由基環合反應可獲得旋環化合物77與吖庚因化合物78。

    Free-radical reaction has been applied to formation of carbon-carbon bond for decades and it plays an important role for synthesis of heterocyclic compounds. Manganese (Ⅲ) acetate and Silver (Ⅱ) are the most common reagents for the oxidative free-radical reaction. The study was initiated by the methodology.
    There are two parts in this thesis:

    (1)The oxidative free radical reactions of 2-anilino-1,4-naphthoquinones 62 with Silver (Ⅱ) produce benzo[b]acridines 63 effectively.

    (2)The oxidative free radical reactions of 2-(Allylsulfonyl)-N-benzyl-N-(4’-methoxybiphenyl-2-yl)acetamide 76 with manganese (III) acetate produce spiro compound 77 and azepine compound 78 effectively.

    第一部份 苯并吖啶類化合物的氧化性自由基反應............1 第一章 前言............................................1 第二章 研究背景與動機..................................4 第三章 結果與討論.....................................15 第一節 2-胺基-二苯乙烯化合物的合成...................17 第二節 2-[(2’苯乙烯基)苯胺基]-1,4-奈醌化合物的合成..19 第三節 2-[(2’苯乙烯基)苯胺基]-1,4-奈醌化合物的氧化性 自由基反..............................................21 第四章 實驗部份 (1)2-碘基苯胺化合物與苯乙烯進行Heck reaction一般反應步 驟....................................................32 (2) 2-胺基-二苯乙烯化合物與1,4-萘醌化合物的加成反應 一般反應步驟………………………………………………………………32 (3) 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物與硝酸銀（Ⅰ）的氧化性自由基反應一般反應步驟………………………………………33 參考資料………………………………………………………………35 表一 2-碘基苯胺化合物與苯乙烯的Heck reaction………………17 表二2-胺基-二苯乙烯化合物與1,4-萘醌化合物的1,4加成反應………………………………………………………………...19 表三 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物與催化劑量的醋酸錳 (Ⅲ)進行氧化性自由基反應的條件探討……………………….21 表四 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物與銀離子（II）進行氧化性自由基反應的條件討……………………………………24 表五 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物與銀離子（II）進行氧化性自由基反應的條件探討………………………26 表六 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物在不同溶劑中進行氧化性自由基反應的條件探討……………………………………27 表七 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物與銀離子（II）進 行氧化性自由基反應…………………………………………28 流程一 1,4-萘醌化合物與共軛雙烯的苯胺類化合物進行1,4加成反應.........................................................4 流程二 1,4-萘醌化合物與共軛雙烯的苯胺類化合物進行1,4加成產物與三氟乙酸氧化性自由基合.................................5 流程三 1,4-萘醌化合物與苯胺類化合物進行1,4加成反應.......6 流程四 2-苯胺基-1,4-萘醌化合物與丙二酸化合物的氧化性自由基 反應之反應機構……………………………………………8 流程五 2-苯胺基-1,4-萘醌化合物與硝基乙酸乙酯的氧化性自由基反應之反應機構…......……………………………………9 流程六 2-(對-甲基苯胺)-1,4-萘醌化合物與β-雙羰基化合物的氧化性自由基反應之反應機構……………………………10 流程七 喹啉化合物與銀離子(Ⅱ)氧化性自由基反應之反應機構 .................................................11 流程八 1,4-醌類化合物與羧酸化合物的氧化性自由基反應之反 應機構..............................................12 流程九 2-甲胺基-1,4-萘醌化合物與β-雙羰基化合物的氧化性自 由基反應之反應機構.......................................13 流程十 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物的逆合成設計 .........................................................16 流程十一 2-碘基苯胺化合物與苯乙烯進行Heck reaction的反應機構 .........................................................18 流程十二 2-胺基-二苯乙烯化合物與1,4-萘醌化合物進行1,4加成反應之反應機構.............................................20 流程十三 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物與銀離子(Ⅱ)進行氧化性自由基反應之反應機構...........................23 第二部分 1-芐-1-氫喹啉-2-酮-4,1’-螺環(環己[2’,5’ ]-雙烯-4’酮)化合物的氧化性自由基反應..........................37 第一章 前言..............................................37 第二章 研究背景與動機....................................39 第三章 結果與討論........................................47 第一節 2-胺基聯苯化合物的合成............................48 第二節 2-(氮-苯甲基)胺基聯苯化合物的合成.................50 第三節 N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物的合成.....53 第四節 2-(丙烯硫基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物的合成...................................................55 第五節 2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合 成.......................................................58 第六節 2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物的氧化性自由基反應.......................................61 第四章 實驗部份..........................................66 (1)2-碘基苯胺化合物與4-甲氧基硼酸化合物的鈴木耦合反應的一般反應步驟.................................................67 (2)2-胺基聯苯化合物與醛類化合物進行鮑奇還原反應的一般反應步驟.......................................................67 (3) 2-(氮-苯甲基)胺基聯苯化合物與溴乙醯溴的醯化反應一般反應步驟.....................................................68 (4) N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物與硫-丙烯基異硫尿素化合物的一般反應步驟.................................69 (5) 2-(丙烯硫基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物的氧化反應一般反應步驟.....................................69 (6) 2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物進行氧化性自由基一般反應步驟...............................78 參考資料.................................................91 1H、13C NMR 光譜資料.....................................93 表一 2-碘基苯胺化合物與4-甲氧基硼酸化合物的鈴木耦合反應.......................................................48 表二 2-胺基聯苯化合物與醛類化合物進行鮑奇還原反應條件的探討.......................................................50 表三 2-胺基聯苯化合物與醛類化合物進行鮑奇還原反應........51 表四2-(氮-苯甲基)胺基聯苯化合物與溴乙醯溴的醯化反應......53 表五 N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物與硫-丙烯基異硫尿素化合物的親核性加成反應...............................56 表六2-(丙烯硫基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物與不同氧化劑的氧化反應探討...................................58 表七2-(丙烯硫基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物的氧化反應...................................................59 表八2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物進行氧化性自由基反應的條件探討...............................61 表九2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物與醋酸錳(Ⅲ)自由基氧化性自由基反應...........................64 流程一 碘苯化合物的氧化性自由基反應之反應機構............39 流程二 螺環化合物重排反應之反應機構......................40 流程三 酸基化合物與碘苯化合物的Heck reaction 與 氧化性自由基反應.....................................................41 流程四 疊氮化合物的氧化性自由基反應之反應機構............42 流程五 利用對甲苯亞磺酸鈉鹽與醋酸銅(Ⅱ)和芳香族碸基化合物進 行氧化性自由基反應之反應構........................45 流程六 利用對甲苯亞磺酸鈉鹽與醋酸銅(Ⅱ)和芳香族碸基化合物進 行氧化性自由基反應之反應機構......................46 流程七2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物的逆合成設計...............................................47 流程八2-碘基苯胺化合物與4-甲氧基硼酸化合物進行鈴木耦合反應之反應機構.................................................49 流程九2-胺基聯苯化合物與醛類化合物進行鮑奇還原反應之反應機構.......................................................52 流程十2-(氮-苯甲基)胺基聯苯化合物與溴乙醯溴進行醯化反應之反應機構...................................................54 流程十一N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物合成之反應機構.......................................................57 流程十二2-(丙烯硫基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物進行氧化反應之反應機構...................................60 流程十三2-(丙烯碸基)-N-苯甲基-N-(4’-甲氧基聯苯)乙醯胺化合物與醋酸錳(Ⅲ)進行氧化性自由基反應之反應構.................63

    第一部分

    1. Srinivas, G.; Babykutty, S; Sathiadevan, P. P.; Srinivas, P. Med. Res. Rev. 2007, 27, 591.
    2. Damon, M.; Zhang, N. Z.; Haytowitz, D. B.; Booth, S. L. J. Food Comp. Anal. 2005, 18, 751.
    3. Darzynkiewicz, Z.; Juan, G. “Current Protocols in Cytometry”, John Wiley & Sons, Inc, 1997.
    4. Rafael, L.; Baquero, M.; Martinez Ferrer, M.; López-Brea, M Meseguer, M. Eur. J. Clin. Microbiol. 1984, 3, 113.
    5. Moulik, S. P.; Ghosh, S.; Das, A. P. Colloid. Polymer Sci. 1979, 257, 645.
    6. Moiinski, T. F. Chem. Rev. 1993, 93, 1825.
    7. Brahic, C.; Darro, F.; Belloir, M.; Bastide, J.; Kiss, R.; Delfourne, E. Bioorg. Med. Chem. 2002, 10, 2845.
    8. Kiss, R.; Le Corre, L.; Merza, J.; Bastide, J.; Frydman, A.; Darro, F.; Delfourne, E. Bioorg. Med. Chem. 2003, 11, 4351.
    9. Hande, K. R. Update on Cancer Therapeutics 2008, 3, 16.
    10. Guzman, F. S.; Carte, B.; Troupe, N.; Faulkner, D. J.; Harper, M. K.; Concepcion, G. P.; Mangalindan, G. C.; Matsumoto, S. S.; Barrows, L. R.; Ireland, C. M. J. Org. Chem.1999, 64, 1400.
    11. Ponder, J.; Yoo, B. H.; Abraham, A. D.; Li, Q.; Ashley, A. K.; Amerin, C. L.; Zhou, Q.; Reid, B. G.; Reigan, P.; Hromas, R.; Nickoloff, J. A.; LaBarbera, D. V. Mar. Drugs 2011, 9, 2397.36
    12. Cuerva, J. M.; Cárdenas, D. J.; Echavarren, A. M. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2002, 1360.
    13. Peterson, J. R.; Zjawion, J. K.; Liu, S.; Hufford, C. D.; Clark, A. M.; Rogers, R. D. J. Med. Chem. 1992, 35, 4069.
    14. Castro, M. A.; Gordaliza, M.; Martín, M. L.; Gamito, A. M.; Cuevas,
    C.; San Feliciano, A.; Miguel del Corral, J. M. Bioorg. Med. Chem. 2006, 14, 2816.
    15. Wang, S.-F.; Chuang, C.-P. J. Chin. Chem. Soc. 1997, 44, 271.
    16. Wu, Y.-L.; Jiang, M.-C.; Chuang, C.-P. Tetrahedron 1999, 55, 11229.
    17. Jiang, M.-C.; Chuang, C.-P. J. Org. Chem. 2000, 65, 5409.
    18. Citterio, A.; Minisci, F. Acc. Chem. Res. 1983, 16, 27.
    19. Gentile, A.; Minisci, F.; Citterio, A. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 5587.
    20. Lin, Z.-Y.; Chen, Y.-L.; Lee, C.-S.; Chuang, C.-P. Eur. J. Org. Chem. 2010, 20, 3876.
    21. 蘇文祥, 國立成功大學, 化學研究所碩士論文, 2010.
    22. 邱婉茹, 國立成功大學, 化學研究所碩士論文, 2011.
    23. Emmanuvel, L.; Shukla, R. K.; Gurunath, S.; Sivaram, S.; Sudalai, A. Tetrahedron Lett.2006, 47, 4793.
    24. Sathiyapriya, R.; Joel Karunakaran, R. Synth. Commun. 2006, 36, 1915.
    25. Velu, S. S.; Weber, J. F. F.; Lee, K. C.; Hadi, A. H. A.; Richomme, P.; Rondeau, D.; Noorbatcha, I.; Awang, K. Thomas, N. F. Tetrahedron 2004, 60, 11733

    第二部分

    1. Pereira, J.; Barlier, M.; Guillou, C. Org. Lett. 2007, 9, 3101.
    2. Kehne, J. H.; Kane, J. M.; Miller, F.P.; Ketteler, H. J.; Braun, D. L.;
    Senyah, Y.; Chaney, S. F.; Abdallah, A.; Dudley, M. W.; Ogden, A.
    M.; Palfreyman, M. G. J. Pharmacol. 1992, 106, 910.
    3. Krishnegowda, G.; Thimmaiah, P.; Hegde, R.; Dass, C.; Houghton, P.
    J.; Thimmaiah, K. N. Bioorg. Med. Chem. 2002, 10, 2367.
    4. Okamura, Y.; Morohashi, Y.; Tomita, T.; Iwatsubo, T.; Kan, T.;
    Fukuyama, T.; Natsugari, H,; Fuwa, H. Tetrahedron Lett. 2004, 45,2323.
    5. Turiso, F. G.-L.; Curran, D. P. Org. Lett. 2005, 7, 151.
    6. Zhdankin, V. V.; Stang, P. J.; Chem. Rev. 2002, 102, 2523.
    7. Moisan, L.; Wagner, M.; Comesse, S.; Doris, E. Tetrahedron Lett.2006, 47, 9093.
    8. Lanza, T.; Leardini, R.; Minozzi, M.; Nanni, D.; Spagnolo, P.; Zanardi,G. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9439.
    9. Simpson, K.; Maharvi, G. M.; Golde, T.; Das, P.; Fauq, A. H. Bioorg.
    Med. Chem. Lett. 2007, 17, 6392.
    10. Roetne, R. J.; Flohr, A.; Bliss, F.; Reents, R.; Emery, F. H. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 6380.
    11. Tabata, H.; Suzuki, H.; Akiba, K.; Takahashi, H.; Natsugari, H. J.Org. Chem. 2010, 75, 5984.92
    12. Lin, P.-Y.; Wu, Y.-L.; Chuang, C.-P. Tetrahedron. 2000, 56, 6209.
    13. 黃敬淳, 國立成功大學, 化學研究所碩士論文, 2006.
    14. Emmanuvel, L.; Shukla, R. K.; Sudalai, A.; Gurunath, S.; Sivaram, S. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 4793.
    15. Sathiyapriya, R.; Joel Karunakaran, R. Synth. Commun. 2006, 36, 1915.
    16. Shi, S.; Gerritz, S. W.; Sofia, M. J.; Zhu, S. J. Comb. Chem. 2003, 5, 205.
    17. Hosseinzadeh, R.; Alinezhad, H.; Ghahari, S.; Heydari, A.; Khaksar, S.; Tajbakhsh, M. Synthesis. 2011, 3, 490.

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