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研究生： 林家輝
Lin, Chia-Hui
論文名稱： indole化合物的氧化性自由基反應
Oxidative Free Radical Reaction of Indoles
指導教授： 莊治平
CHuang, Che-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2003
畢業學年度： 91
語文別： 中文
論文頁數： 82
中文關鍵詞： 氧化性自由基反應 、丙二酸二甲酯 、醋酸錳 、氧化反應
外文關鍵詞： dimethyl malonate, indole, oxidative free radical reaction, 2-alkylidene 3-indole, manganese(III) acetate
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    • 利用醋酸錳(III)金屬離子來產生丙二酸二甲酯B親電性自由基，而加成到indole化合物A上，再經由氧化而產生化合物C。這反應是一個新穎的反應，是一般離子性有機合成上較難去合成的一個化合物(產率只有12﹪~ 44﹪)。而我們可以利用自由基的方法，一步合成高產率化合物C.化合物C則是合成生物鹼aristotelia alkaloids D、pyano[3,2-b]indole E、carbazole alkaloids F重要的中間體。

    另外。我們在自由基的氧化反應中，也發現在indole苯環上有推電子基時G，會與醋酸錳(III)產生氧化反應，得到反式加成的產物H、I、J。
    我們也進行苯基indole化合物K的氧化反應。在研究過程中，也發現了化合物L，且產率可高達75-95％。

    由氧化反應結果顯示，indole化合物經由醋酸錳(III)氧化是取決於indole化合物上的取代基。

    In the presence of manganese(III) acetate, the reaction of indole compounds A with dimethyl malonate B produces 2-alkylidene 3-indole derivatives C.

    Previous syntheses of 2-alkylidene 3-indole derivatives C utilized the aldol reaction of 3-oxindoles. However, this approach is of limited synthetic utility. For example, 2-alkylidene 3-indole derivatives C were obtained with good stereoselectivity but low yields (12-44% yield).
    With our novel method C can be obtained in good yields.2-Alkylidene3-indole derivatives C have been recognized as powerful synthetic precursors for the construction of Aristotelia alkaloids D, pyrano[3,2-b]indole E and δ-carbolines F.

    We found that the oxidative free radical reaction of indole G bearing an electron donating group gave trans-hydroxy-indole H, I, and J.

    The reaction of phenyl substituted indole K with manganese(III) afforded L in75-95%.

    The product distribution of this manganese(III) oxidation of indoles is effected by the substituents of indoles.

    前言 ---------------------------------------------------------------------------------------- 1 第一部份 indole化合物與丙二酸二甲酯的氧化性自由基反應------------ 6 簡介-------------------------------------------------------------------------------------- 6 結果與討論--------------------------------------------------------------------------- 10 (1) N-磺醯基indole化合物的合成----------------------------------------------- 10 (2) N-醯基indole化合物的合成-------------------------------------------------- 12 (3)indole化合物與丙二酸二甲酯的氧化性自由基反應------------------ 13 (4)indole苯環取代基化合物與丙二酸二甲酯的氧化性自由基反應-- 17 結論------------------------------------------------------------------------------------ 22 第二部份 indole化合物的氧化性自由基反應--------------------------------- 23 簡介------------------------------------------------------------------------------------ 23 結果與討論-------------------------------------------------------------------------- 27 結論------------------------------------------------------------------------------------ 33 實驗部分 ----------------------------------------------------------------------------- 34 (1) N-磺醯基indole化合物的一般合成步驟--------------------------------- 34 (2) N-醯基indole化合物的一般合成步驟------------------------------------ 38 (3) indole化合物與丙二酸二甲酯的氧化性自由基反應的一般步驟- 40 參考資料 ------------------------------------------------------------------------------- 58 X-ray光譜資料------------------------------------------------------------------------- 60 HMBC光譜資料----------------------------------------------------------------------- 63 1H, 13C光譜資料---------------------------------------------------------------------- 64 表一 -------------------------------------------------------------------------------------- 10 表二 -------------------------------------------------------------------------------------- 12 表三 -------------------------------------------------------------------------------------- 13 表四 -------------------------------------------------------------------------------------- 15 表五 -------------------------------------------------------------------------------------- 17 表六 -------------------------------------------------------------------------------------- 18 表七 -------------------------------------------------------------------------------------- 20 表八 -------------------------------------------------------------------------------------- 21 表九 -------------------------------------------------------------------------------------- 26 表十 -------------------------------------------------------------------------------------- 28 表十一 ---------------------------------------------------------------------------------- 32 流程一 ------------------------------------------------------------------------------------ 2 流程二 ------------------------------------------------------------------------------------ 4 流程三 ------------------------------------------------------------------------------------ 5 流程四 ----------------------------------------------------------------------------------- 14 流程五 ----------------------------------------------------------------------------------- 20 流程六 ----------------------------------------------------------------------------------- 24 流程七 ----------------------------------------------------------------------------------- 25 流程八 ----------------------------------------------------------------------------------- 29 流程九 ----------------------------------------------------------------------------------- 31 流程十 ----------------------------------------------------------------------------------- 31 流程十一 -------------------------------------------------------------------------------- 33

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    下載圖示 校內：立即公開
    校外：2003-07-09公開
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