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研究生: 陳光伯
Chen, Kuang-Po
論文名稱: 一、以醋酸錳(III)進行自由基反應合成1,4-醌類化合物及旋環化合物 二、以離子性方法合成異噁唑化合物及2,3-二氫呋喃化合物
1.Synthesis of 1,4-quinones and spiro compounds via manganese(III) acetate mediated free radical reactions 2.Ionic methodology in synthesis of isoxazoles and 2,3- dihydrofurans
指導教授: 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2013
畢業學年度: 101
語文別: 中文
論文頁數: 202
中文關鍵詞: 醋酸錳(III)1, 4-蒽二酮旋環內醯胺異噁唑單鍋無溶劑2,3-二氫呋喃
外文關鍵詞: manganese(III) acetate, anthracene-1,4-diones, spirolatam, isoxazoles, one-pot, solvent-free, 2,3-dihydrofurans
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  • 第一部分 自由基反應
    1.以醋酸錳(III)和1,4-醌類化合物32及1,3-雙羰基化合物33進行自由基反應,能夠依所使用的反應條件而選擇性獲得異呋喃化合物34及1,4-蒽二酮化合物35。
    2.利用醋酸錳(III)、對甲苯磺酸鈉和N-(β-烯丙基碸基丙醯基)-4-甲氧基萘胺化合物65進行自由基環合反應能夠獲得旋環內醯胺化合物75,而完全無六員環(6-endo-trig)的產物。
    第二部分 離子性反應
    1.利用α-硝基肉桂酸乙酯化合物60和2-硝基乙酸乙酯在鹼性條件下合成多取代基的異噁唑化合物61。此外,利用2-硝基乙酸乙酯和芳香醛59在鹼性條件下亦能單鍋合成異噁唑化合物。單鍋無溶劑條件也成功合成異噁唑醯胺產物82。
    2.利用單鍋多組分反應合成多取代基的2,3-二氫呋喃化合物;並探討無溶劑條件的合成方法。

    Part 1 Free radical reaction

    1.A free radical reaction medicated by manganese(III) acetate between 2-benzoyl-1,4-benzoquiones and 1,3-dicarbonyl compounds produces benzo[c]furan-4,7-diones 34 and anthracene-1,4-diones 35 with chemoselectivity.
    2.A free radical cyclization reaction mediated by Mn3+ between TsNa and N-(β-allylsulfonylpropionyl)-4-methoxy- naphthylamine 65 can produce spirolatam 75 without any 6-endo-trig product.

    Part 2 Heterolytic reaction

    1.Highly functionalized isoxazoles can be synthesized from ethyl α- nitrocinnamates 60 and ethyl nitroacetate under basic condition.Besides, highly functionalized isoxazoles can also be synthesized from ethyl nitroacetate and aromatic aldehydes under basic condition.
    3-Amidoisoxazoles 82 can also be synthesized from ethyl nitroacetate, aromatic aldehydes, morpholine and pyridinium bromide under not only one-pot but solvent-free condition.
    2.Highly functionalized 2,3-dihydrofurans 34 can be synthesized by one-pot multicomponent reaction. The solvent-free condition is also effective.

    第一章 自由基的反應 第一節 簡介……………………………………………………….1 第二節 自由基的環合反應 ……………………………………...9 第三節 氧化性自由基反應……………………………………...25 圖一………………………………………………………………….3 圖二………………………………………………………………….4 圖三………………………………………………………………...17 表一………………………………………………………………...14 表二………………………………………………………………...15 流程一……………………………………………………………….7 流程二……………………………………………………………....11 流程三………………………………………………………………12 流程四………………………………………………………………17 流程五………………………………………………………………18 流程六………………………………………………………………19 流程七………………………………………………………………21 流程八………………………………………………………………22 流程九………………………………………………………………23 流程十………………………………………………………………25 流程十一……………………………………………………………26 流程十二……………………………………………………………27 流程十三……………………………………………………………28 流程十四……………………………………………………………29 流程十五……………………………………………………………30 流程十六……………………………………………………………30 流程十七……………………………………………………………32 第二章 以醋酸錳進行自由基反應合成1,4-醌類化合物及萘醌旋環化合物 第一節 簡介……………………………………………………...33 第二節 以醋酸錳進行自由基反應合成1,4-醌類化合物………39 結論……………………………………………………...50 第三節 以醋酸錳進行自由基反應合成萘醌旋環化合物……...51 結論……………………………………………………...57 實驗部分 A. 儀器…………………………………………………..58 B. 實驗步驟及數據……………………………………..59 圖一………………………………………………………………...55 圖二……………………………………………………………...…56 圖三………………………………………………………………...56 表一………………………………………………………………...41 表二………………………………………………………………...44 表三………………………………………………………………...45 表四………………………………………………………………...46 表五………………………………………………………………...48 表六………………………………………………………………...49 表七………………………………………………………………...55 流程一……………………………………………………………...35 流程二………………………………………………………...…....36 流程三……………………………………………………………...37 流程四……………………………………………………………...39 流程五……………………………………………………………...40 流程六……………………………………………………………...43 流程七……………………………………………………………...47 流程八……………………………………………………………...51 流程九……………………………………………………………...52 流程十……………………………………………………………...53 流程十一…………………………………………………………...54 流程十二…………………………………………………………...54 各類反應之典型1H及 13C………………………………………..88 第三章 以α-硝基肉桂酸乙酯合成多取代異噁唑化合物 第一節 簡介…………………………………………………….102 第二節 利用α-硝基肉桂酸乙酯化合物合成多官能基異噁唑.109 第三節 結論……………………………………………………..126 實驗部分 A. 儀器………………………………………………….127 B. 實驗步驟及數據…………………………………….128 圖一………………………………………………………………..114 表一………………………………………………………………..108 表二………………………………………………………………..113 表三………………………………………………………………..115 表四………………………………………………………………..117 表五………………………………………………………………..118 表六………………………………………………………………..120 表七………………………………………………………………..122 表八………………………………………………………………..124 表九………………………………………………………………..125 流程一……………………………………………………………..103 流程二………………………………………………………...…...103 流程三……………………………………………………………..104 流程四……………………………………………………………..104 流程五……………………………………………………………..105 流程六……………………………………………………………..106 流程七……………………………………………………………..107 流程八……………………………………………………………..109 流程九……………………………………………………………..109 流程十……………………………………………………………..111 流程十一…………………………………………………………..111 流程十二…………………………………………………………..115 流程十三…………………………………………………………..116 流程十四…………………………………………………………..116 流程十五…………………………………………………………..119 流程十六…………………………………………………………..121 各類反應之典型1H及 13C……………………………………….146 第四章 以N-苯甲醯基甲基溴吡啶鹽單鍋合成二氫呋喃 第一節 簡介……………………………………………………..158 第二節 單鍋多組成反應………………………………………..165 第三節 結論……………………………………………………..176 實驗部分 A. 儀器………………………………………………….177 B. 實驗步驟及數據…………………………………….178 表一………………………………………………………………..168 表二………………………………………………………………..170 表三………………………………………………………………..173 表四………………………………………………………………..175 流程一……………………………………………………………..159 流程二………………………………………………………...…...159 流程三……………………………………………………………..160 流程四……………………………………………………………..160 流程五……………………………………………………………..161 流程六……………………………………………………………..161 流程七……………………………………………………………..162 流程八……………………………………………………………..162 流程九……………………………………………………………..163 流程十……………………………………………………………..163 流程十一…………………………………………………………..164 流程十二…………………………………………………………..166 各類反應之典型1H及13C………………………………………..187 參考文獻 第一章…………………………………………………...195 第二章…………………………………………………...198 第三章…………………………………………………...199 第四章…………………………………………………...201

    第一章
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    已發表文章
    “Free radical reaction between 2-benzoyl-1, 4-benzoquinonesand 1, 3-di- carbonyl compounds”, Chen, K. -P.; Lee, H. -Q.; Cheng, Y. -C.; Chuang, C. -P. Org. Biomol. Chem. 2009, 7, 4074.

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    已發表文章
    “Ethyl α-nitrocinnamates in the synthesis of highly functionalized isoxazoles”, Chen, K. -P.; Chen, Y. -J.; Chuang, C. -P. Eur. J. Org. Chem. 2010, 5292.

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    已發表文章
    “N-Phenacylpyridinium bromides in the one-pot synthesis of 2, 3-di- hydrofurans”, Chuang, C. -P.; Chen, K. -P. Tetrahedron 2012, 68, 1401.

    無法下載圖示 校內:2016-02-01公開
    校外:不公開
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