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研究生: 陳昱良
Chen, Yu-Liang
論文名稱: 含有機炔類化合物的雙釕金屬錯化物之構造與反應
Structure and Reactivity of Diruthenium Alkynyl Complexes
指導教授: 許拱北
Shiu, K. -B.
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2002
畢業學年度: 90
語文別: 中文
論文頁數: 59
中文關鍵詞: 碳碳耦合
外文關鍵詞: Phen, Ru, dppm, bpy
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  • 由[Ru2(μ-CO)2( MeCN )4(μ- dppm)2][BF4]2與Tol-C≡CH反應得碳碳耦合的產物﹐[Ru2(CO)2(μ﹐η1﹐η2-Tol-C≡C)(μ﹐η2﹐η2-Tol-CH═CH-C≡C-Tol) (μ-dppm)2][BF4] (11)。由[Ru2(CO)4(μ﹐η1﹐η2-C≡CR)(μ- dppm)2][BF4] ( R= Ph;Tol )與bpy﹐Phen﹐Et2NCS2-反應得[Ru2(CO)(μ-CO)(μ﹐η1﹐η2-C≡C-R)(μ-dppm )2(η2-N^N)][BF4] { N^N=bpy﹐R=Ph (3)﹐Tol (4);N^N=Phen﹐R=Ph (6) }與[Ru2(CO)(μ-CO)(μ﹐η1﹐η2-C≡C-Ph)(μ-dppm )2(η2-S2CNEt2)] (5)。由[Ru2(CO)(μ-CO)(μ﹐η1﹐η2-C≡C-R)(μ-dppm )2(η2-N^N)][BF4] { N^N=bpy﹐R=Ph (3)﹐Tol (4);N^N=Phen﹐R=Ph (6) }或[Ru2(CO)(μ-CO)(μ﹐η1﹐η2-C≡C-Ph)(μ-dppm )2(η2-S2CNEt2)] (5)與I2反應得[Ru2(CO)2(μ﹐η1﹐η2-C≡C-Ph)(μ-dppm )2(η2-S2CNEt2)(I)][I] (9)與[Ru2(CO)2(μ﹐η1﹐η2-C≡C-Ph)(μ-dppm )2(η2-N^N)(I)][I3]2 ( N^N=bpy (8), Phen (7))。其中錯化物4﹐7﹐9﹐11的單晶構造已鑑定﹐其雙釕鍵長分別為2.9093(6)﹐2.8970(14)﹐2.942(2)﹐2.9849(5) Å。

    Tolylacetylene Tol-C≡CH reacted with [Ru2(μ-CO)2( MeCN )4(μ- dppm)2][BF4]2 to afford a C-C coupled complex [Ru2(CO)2(μ﹐η1﹐η2-Tol-C≡C)(μ﹐η2﹐η2-Tol-CH═CH-C≡C-Tol) (μ-dppm)2][BF4] (11)。The reactions of [Ru2(CO)4(μ﹐η1﹐η2-C≡CR)(μ- dppm)2][BF4] with bidentate ligands (N^N) produced [Ru2(CO)(μ-CO)(μ﹐η1﹐η2-C≡C-R)(μ-dppm )2(η2-N^N)][BF4] { N^N=bpy﹐R=Ph (3)﹐Tol (4);N^N=Phen﹐R=Ph (6) } and [Ru2(CO)(μ-CO)(μ﹐η1﹐η2-C≡C-Ph)(μ-dppm )2(η2-S2CNEt2)] (5)。The complexes then reacted with Iodine to give [Ru2(CO)2(μ﹐η1﹐η2-C≡C-Ph)(μ-dppm )2(η2-N^N)(I)][I3]2 ( N^N=bpy (8), Phen (7)) and [Ru2(CO)2(μ﹐η1﹐η2-C≡C-Ph)(μ-dppm )2(η2-S2CNEt2)(I)][I] (9)。The single-crystal structures of complexes 4﹐7﹐9 and 11 have been determined with Ru-Ru bond distances 2.9093(6)﹐2.8970(14)﹐2.942(2) and 2.9849(5) Å﹐respectively。

    中文摘要 Ⅰ 英文摘要 Ⅱ 致謝 Ⅲ 目錄 Ⅳ 反應式目錄 Ⅴ 表目錄 Ⅵ 反應圖目錄 Ⅶ 圖譜目錄 Ⅷ 藥品縮寫一覽 Ⅹ 第一章 緒論 1 1-1 單核金屬錯化物與有機炔類之反應與應用 1 1-1.1. 金屬錯化物與炔類的取代反應 1 1-1.2. 炔類的加成反應 1 1-1.3. 炔類的碳碳耦合與成環之反應 2 1-2 雙核金屬錯化物與有機炔類之反應 4 1-2.1. 錯化物與炔類之鍵結模式 4 1-2.2. 金屬與多倍當量的炔反應 6 1-3 研究動機 8 第二章 實驗部分 9 2-1.儀器、藥品及實驗裝置 9 2-2.錯合物的合成與鑑定 11 2-3.錯化物的養晶 29 第三章 結果與討論 31 3-1.意外的發現-炔類化合物在雙釕金屬上行碳碳耦合的反應 31 3-2.含有機炔之雙釕錯化物與雙牙基的合成與反應 33 3-2.1. 含有機炔之雙釕錯化物與雙氮雙牙基的反應 33 3-2.2. 含有機炔之雙釕錯化物與雙硫雙牙基的反應 38 3-3.含雙牙基之雙釕錯化物加碘的氧化反應 40 3-4.含雙牙基之雙釕錯化物的取代反應 44 第四章 結論 45 參考文獻 46

    1. S. J. Sherlock, M. Cowie, Organometallics 1988, 7, 1663
    2. J. Kuncheria, H.A. Mirza, J.J. Vittal, R.J. Puddephatt, Inorg. Chem. Commun. 1999, 2, 393
    3. H. El Amour, M. Gruselle, Chem. Rev. 1996, 96, 1077
    4. J. Kuncheria, H.A. Mirza, J.J. Vittal, R.J. Puddephatt, J. Organomet. Chem. 2000, 593-594, 77
    5. J.S. Field, R.J. Haines, J. Sundermeyer, S.F. Woolam, J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993, 3749
    6. S.C. Noblot, G.H. Cripps, A. Deronzier, J.S. Field, S. Gouws, R.J. Haines, F. Southway, Organometallics 2001, 20, 1668
    7. K. Ghosh, S. Pattanayok, A. Chakravorty, Organometallics 1998, 17, 1956
    8. J.K.F. Buijink, K.R. Kloeststra, A. Meetsma, J.H. Teuben, W.J.J. Smeet, A.L. Spek, Organometallics 1996, 15, 2523
    9. W. Ferstl, I.K. Sakodinskaya, N.B. Sutter, G.L. Borgne, M. Pfeffer, A.D. Ryabov, Organometallics 1997, 16, 411
    10. Q. Cui, D.G. Musaev, K. Morokuma, Organometallics 1998, 17, 742
    11. Take-aki Mitsudo, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1998, 71, 1525
    12. P.J. Fagan, W.A. Nugent, J.C. Calabrese, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 1880
    13. E. Bustelo, M.J. Tenorio, M.C. Puerta, P. Valerga, Organometallics 1999, 18, 4563
    14. M.I. Bruce, Chem. Rev. 1998, 98, 2797
    15. J.R. Torkelson, R. McDonald, M. Cowie, Organometallics 1999, 18, 4134
    16. F.-E. Hong, Y.-C. Chang, R.-E. Chang, S.-C. Chen, B.-T. Ko, Organometallics 2002, 21, 961
    17. C.-H. Lee, T. Yamamoto, Tetrahedron Lett. 2001, 42, 3993
    18. V.P. Ananikov, D.G. Musaev, K. Morokuma, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 2839
    19. S.Y. Kang, T. Yamabe, A. Naka, M. Ishikaw, K. Yoshizawa, Organometallics 2002, 21, 150
    20. I. Del Rio, R.A. Gossage, M.S. Hannu, M. Lutz, A.L. Spek, G. van Koten, Organometallics 1999, 18, 1097
    21. D.F. Harvey, D.M. Sigano, Chem. Rev. 1996, 96, 271
    22. T.E. Müller, M. Beller, Chem. Rev. 1998, 98, 675
    23. F. Sato, H. Urabe, S. Okamoto, Chem. Rev. 2000, 100, 2835
    24. D. Yue, R.C. Larock, J. Org. Chem. 2002, 67, 1905
    25. E. Lippmann, T. Kerscher, B. Aechter, C. Robl, W. Beck, D.W. Price, M. Metz, P. Hofmann, J. Organomet. Chem. 1998, 585, 215
    26. T.S. Buzer, T. Głowiak, I. Czeluśniak, J. Organomet. Chem. 1999, 585, 215
    27. C.-H. Ting, J.-T. Chen, C.-S. Hsu, Marcomolecules 2002, 35, 1180
    28. W.Y. Yeh, M.A. Hsu, S.M. Peng, G.H. Lee, Inorg. Chim. Acta 1999, 294, 232
    29. F.B. Cotton, G. Wilkinson, C.A. Murillo, M. Bochmann, Adv. Inorg. Chem., 6th ed. and references therein
    30. R.H. Crabtree, The Organomet. Chem. Of The Transition Metals﹐ 2nd ed.﹐Wiley﹐ New York﹐1994 and references therein
    31. K. Peter, C. Vollhardt, Neil E. Schore, Organic Chemistry﹐2nd ed.﹐Freeman﹐New York﹐1994 and references therein
    32. M. E. Broussard, B. Juma, S. G. Train, W.-J. Peng, S. A. Laneman, G. G. Stanley, Science 1993, 260, 1784
    33. 陳偉裕﹐國立成功大學化學所碩士論文﹐2002年六月.

    下載圖示 校內:立即公開
    校外:2002-06-13公開
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