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研究生： 蔣昆霖
Chiang, Kun-Lin
論文名稱： 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物的離子性反應
Ionic Reactions of 2-Benzoyl-1,4-quinones
指導教授： 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2010
畢業學年度： 98
語文別： 中文
論文頁數： 82
中文關鍵詞： 異喹啉 、萘醌 、蒽醌 、離子性反應
外文關鍵詞： isoquinoline, ionic reactions
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    • 在有機合成領域中，碳－碳鍵的生成扮演了重要的角色，在合成策略中，又以親核性加成反應最常被使用，本篇論文主要探討具親電性的1,4-醌類化合物與具親核性的-雙酮基化合物的加成反應，合成出具有異喹啉(isoquinoline)骨架的產物。本篇論文主要分為兩部分做探討：
    (1) 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應
    (2) 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與N-甲基-乙醯基乙醯胺及N-正丁基-苯甲醯
    基乙醯胺之離子性加成反應

    In organic synthesis, nucleophilic addition reaction is one of the major method for carbon-carbon bond formation. Electrophilic quinones and nucleophilic -dicarbonyl compounds were used in order to obtain isoquinoline compounds. The content is separated into two parts:
    (1) Nucleophilic addition reactions of 2-benzoyl-1,4-
    quinones and -diketone compounds.
    (2) Ionic addition reactions of N-methylacetoacetamide and
    N-butyl-benzoylacetamide to 2-benzoyl-1,4-quinones.

    目錄 一、 簡介 1 (1) 異喹啉化合物的藥理活性 --------------------------1 (2) 醌類化合物的合成應用 ----------------------------4 二、 結果與討論 11 第一部份2-苯甲醯-1,4-醌類化合物的離子性反應與應用 -----11 第一節 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物的合成 ----------------12 (1) 1,4-二甲氧基苯化合物之合成 ---------------------12 (2) 1,4-二甲氧基-2-苯甲醯基苯類化合物之合成 ------- 14 (3) 2-苯甲醯-1,4醌類化合物之合成 ----------------------15 第二節 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應--------------------------------17 (1) 2-苯甲醯-1,4-萘醌與β-雙酮基化合物之加成反應----18 (2) 2-苯甲醯-1,4-蒽醌與β-雙酮基化合物之加成反應----22 第二部份 利用離子性反應合成異喹啉化合物 ------------23 第一節 2-苯甲醯萘酚化合物的合成應用 ---------------23 (1) 2-苯甲醯萘酚化合物與氨水的環合反應 ------------24 (2) 2-苯甲醯萘酚化合物與醋酸銨的環合反應 ----------28 第二節 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物的合成應用 ----------29 (1) 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與N-甲基-乙醯基乙醯胺之離子加成反應 ----------------------------------------29 (2) 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與N-正丁基-苯甲醯基乙醯胺之離子加成反應 ----------------------------------31 三、 實驗部份 37 第一部分 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物的離子性反應與應用 -----------------------------------------------38 (1) 2,3-二甲基對苯二酚的甲基化步驟 ------------------38 (2) 萘醌類化合物的甲基化步驟 -----------------------38 (3) 2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯與苯甲酸化合物進行醯化反應的一般步驟 --------------------------------------39 (4) 1,4-二甲氧基萘化合物與苯甲酸化合物進行醯化反應的一般步驟 -------------------------------------------40 (5) 2-苯甲醯-1,4-二甲氧基苯化合物氧化反應之一般步驟 ------------------------------------------------------------ 40 (6) β-雙酮基化合物與2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物進行加成反應的一般步驟 --------------------------------------- 41 (7) β-雙酮基化合物與2-苯甲醯-1,4-蒽醌化合物進行加成反應的一般步驟 --------------------------------------- 43 第二部分 利用離子性反應合成異喹啉化合物------45 (8) 2-苯甲醯萘酚化合物與醋酸銨進行反應的一般步驟 ---------------------------------------------------------45 (9) 醌類化合物與N-甲基-乙醯基乙醯胺進行離子加成反應之一般步驟 ------------------------------------------47 參考資料 52 1H、13C NMR 光譜資料 54 表一 1,4-二甲氧基苯化合物與苯甲酸化合物之醯化反 應 -------------------------------------------------14 表二 2-苯甲醯-1,4-二甲氧基苯化合物之氧化反應 --------15 表三 2-苯甲醯-1,4-萘醌與戊二酮之反應 ---------------18 表四 2-苯甲醯-1,4-蒽醌與β-雙酮基化合物之反應 --------20 表五 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與戊二酮在二甲基亞 碸(DMSO)之反應 ------------------------------------- 21 表六 2-苯甲醯-1,4-蒽醌與β-雙酮基化合物之反應 -------22 表七 2-苯甲醯萘酚化合物與氨水的環合反應 ------------24 表八 2-苯甲醯萘酚化合物分別在甲醇、醋酸與醋酸銨 (NH4OAc)的環合反應 ---------------------------------26 表九 2-苯甲醯萘酚化合物與醋酸銨(NH4OAc)的環合 反應 ----------------------------------------------27 表十 2-苯甲醯萘酚化合物與醋酸銨(NH4OAc)的環合 反應 ----------------------------------------------28 表十一 醌類化合物與N-甲基-乙醯基乙醯胺之離子加 成反應 ------------------------------------------29 表十二 醌類化合物與N-正丁基-苯甲醯基乙醯胺之離 子加成反應 --------------------------------------31 表十三 室溫下以碳酸鉀(K2CO3)為鹼、醌類化合物與 乙醯胺化合物之離子加成反應 ------------------ ------33 表十四 加入氧化劑碳酸銀(Ag2CO3)後醌類化合物與 乙醯胺化合物之離子加成反應 ------------------ ------35 流程一 1,4-萘醌化合物與丙二酸二甲酯之自由基環合 反應機構 ------------------------------------------4 流程二 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與1,3-雙羰基化合物 作用之反應機構 ------------------------------------ 6 流程三 2-苯胺基-1,4-萘醌化合物與1,3-雙羰基化合物 之氧化性自由基加成反應之反應機構 ---------------------7 流程四 合成異喹啉化合物的方法(一) ------------------8 流程五 合成異喹啉化合物的方法(二) ------------------9 流程六 合成異喹啉化合物的方法(三) ------------------10 流程七 2-苯甲醯-1,4-醌類化合物的逆合成路徑分析 ------11 流程八 製備2-苯甲醯-1,4-醌類化合物53步驟 -----------12 流程九 1,4-二甲氧基苯化合物55之合成反應機構 ---------13 流程十 2-苯甲醯-1,4-二甲氧基苯化合物54之合成反 應機構 --------------------------------------------14 流程十一 2-苯甲醯-1,4醌類化合物之合成反應機構 -------16 流程十二 2-苯甲醯-1,4-萘醌與戊二酮作用之反應機 構 ---------------------------------------------19 流程十三 2-苯甲醯萘酚化合物與氨水之環合反應機 構 ---------------------------------------------25 流程十四 醌類化合物與N-甲基-乙醯基乙醯胺之加成 反應機構 ----------------------------------------30

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    下載圖示 校內：2012-07-16公開
    校外：2012-07-16公開
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