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研究生： 鄭宇志
Cheng, Yu-Chin
論文名稱： 1,4-苯醌化合物的氧化性自由基反應
Oxidative Free Radical Reaction of 1,4-Benzoquinones
指導教授： 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2005
畢業學年度： 93
語文別： 中文
論文頁數： 101
中文關鍵詞： 氧化性自由基反應
外文關鍵詞： Oxidative free radical reaction
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    • 　　利用自由基反應來生成碳-碳鍵結的方法，在合成上已經成為相當重要的一環。而自由基反應可分為還原性及氧化性自由基反應。其中，氧化性自由基環合反應在烯類上已被視為一種重要的合成方法。

    　　而醋酸錳(III)為目前最常用來進行自由基環合反應的氧化劑，本實驗室則對醌類化合物進行親電性自由基環合反應深感興趣，因此本篇論文則是利用醋酸錳(III)氧化β-雙羰基化合物，藉其所形成的自由基中間體和醌類化合物進行分子間環合反應。

    　　本論文的討論為：2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與1,3-雙羰基化合物之氧化性自由基反應。

    　The use of free-radical carbon-carbon bond-forming reaction is being developed into powerful tools for the synthesis. There are two ways to produce free radical. First is reduction free-radical reaction, the other is oxidative free-radical reaction. In particular, oxidative free radical cyclizations of alkenes has become valuable method for the synthesis.

    　Today, Manganese(III) acetate has been used for the majority of oxidative cyclizations. In our laboratory, we are interesting in the Manganese(III) acetate mediated electrophilic free radical reaction between 1,4-quinones and carbonyl compounds. For the oxidation of β-dicarbonyl compounds, the radical intermediate which created by Mn (III) can undergo efficient intermolecular cyclizations.

    　In this report, we describe our results on: Oxidative free radical reaction between 2-Benzoyl-1,4-benzoquinones and 1,3-dicarbonyl compounds.

    一、簡介 --------------------------------------------------------------------1 (1) 自由基環合反應 --------------------------------------------2 (2) 醌類化合物的合成應用-----------------------------------12 二、結果與討論 ----------------------------------------------------------14 第一部分 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物的合成------------------------14 (1) 2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯的合成--------------------14 (2) 1-苯甲醯-3,4-二甲基-2,5-二甲氧基苯化合物的合成---------------------15 (3) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物的合成----------------------17 第二部分 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與1,3-雙羰基化合物之氧化性自由基反應--------19 第一節 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丙二酸乙酯化合 物之氧化性自由基反應-----------------------------------21 第二節2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與苯甲醯乙酸乙酯化 合物之氧化性自由基反應---------------------------------26 第三節2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與丁醯乙酸乙酯化 合物之氧化性自由基反應------------------------------------31 第四節2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與戊二酮化合物之氧化性自由基反應----------------35 第五節2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物與二苯甲醯甲烷化合物之氧化性自由基反應----------39 三、實驗部分 ------------------------------------------------------------44 (1) 2,3-二甲基對苯二酚58的甲基化步驟---------------45 (2) 2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯57與苯甲酸化合物56進行醯化反應的一般步驟---45 (3) 1-苯甲醯-3,4-二甲基-2,5-二甲氧基苯55氧化反應的一般步驟--------------47 (4) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物54與丙二酸乙酯68 及醋酸錳（III）進行分子間氧化性自由基反應 的一般步驟-------------------------------------------------51 (5) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物54與苯甲醯乙酸乙酯化合物88於醋酸錳(Ⅲ)中進行分子間氧化性自由基反應的一般步驟-----------------------------------------------59 (6) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物54與丁醯乙酸乙酯化合物95於醋酸錳(Ⅲ)中進行分子間氧化性自由基反應的一般步驟-------------------------------------------------60 (7) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物54及戊二酮化合物 102與醋酸錳進行分子間氧化性自由基反應的一般步驟------------------------------61 (8) 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物54及二苯甲醯甲烷化合物111與醋酸錳進行分子間氧化性自由基反 應的一般步驟----------------------------------------------67 參考資料 -----------------------------------------------------------------72 1H, 13C NMR光譜資料 -------------------------------------------------74 表一 -----------------------------------------------------------------------16 表二 -----------------------------------------------------------------------17 表三 -----------------------------------------------------------------------22 表四 -----------------------------------------------------------------------27 表五 -----------------------------------------------------------------------32 表六 -----------------------------------------------------------------------36 表七 -----------------------------------------------------------------------40 流程一 ----------------------------------------------------------------------3 流程二 ----------------------------------------------------------------------4 流程三 ----------------------------------------------------------------------5 流程四 ----------------------------------------------------------------------6 流程五 ----------------------------------------------------------------------8 流程六 ----------------------------------------------------------------------9 流程七 --------------------------------------------------------------------10 流程八 ---------------------------------------------------------------------11 流程九 --------------------------------------------------------------------14 流程十 --------------------------------------------------------------------15 流程十一 -----------------------------------------------------------------16 流程十二 -----------------------------------------------------------------18 流程十三 -----------------------------------------------------------------20 流程十四 -----------------------------------------------------------------23 流程十五------------------------------------------------------------------28 流程十六------------------------------------------------------------------33 流程十七------------------------------------------------------------------37 流程十八------------------------------------------------------------------41

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    校外：2005-06-28公開
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