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研究生： 黃敬淳
Huang, Jing-Chun
論文名稱： 吲哚化合物的氧化性自由基反應
Oxidative Free Radical Reaction of Indoles
指導教授： 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2006
畢業學年度： 94
語文別： 中文
論文頁數： 93
中文關鍵詞： 醋酸錳 、氧化性自由基 、吲哚化合物
外文關鍵詞： indole, oxidative free-radical, manganese(III) acetate
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    • 近三十年來，自由基在有機合成上的應用，已逐漸受到化學家重視，尤其當自由基在進行環化時，所表現的位向及立體選擇性更受化學家所感興趣，而自由基反應又可分為還原性及氧化性自由基反應，醋酸錳(III)是一個常見的單電子氧化劑，是目前最常被用來進行氧化性自由基反應的試劑。
    本論文報告分為兩部分：第一部分是利用丙烯碸吲哚化合物與對甲苯亞磺酸鈉鹽的自由基反應(式1)。第二部分則是碸基吲哚化合物與醋酸錳(III)的氧化性自由基環合反應(式2)。

    Recently, reactions involving in the free radicals have widely been used in organic synthesis. These reactions exhibit interesting in regio- and stereo-selectivity. There are two categories in radical reactions. One is the reductive free-radical reaction and the other is the oxidative free-radical reaction.
    Due to extensive one electron transfer of manganese(III) acetate, it has been mainly applied for the oxidant reagent in oxidative free radical reactions.
    In this report, we described our results as:
    (1) Sulfonyl p-toluenesulfinate in the sulfonyl radical mediated cyclizatio reaction of allysulfonylindoles(eq.1).
    (2) Manganese(III)-based oxidative free radical cyclization reactions of sulfonyl group substituted indoles (eq.2) .

    目 錄 前言 ------------------------------------------------ 1 一、 自由基簡介 --------------------------------- 1 (一)、還原性自由基 ------------------------------ 3 (二)、氧化性自由基 ------------------------------ 5 第一部分 丙烯碸吲哚化合物與對甲苯亞磺酸鈉鹽的自由基反應 ------------------------------------------- 8 一、簡介 ---------------------------------------- 8 二、結果與討論 --------------------------------- 14 (1) 丙烯烯碸吲哚化合物在α-位置上有取代基時的合成 -------------------------------------------- 14 (2) 丙烯碸吲哚化合物在α-位置上無取代基時的合成 -------------------------------------------- 18 (3) 丙烯碸吲哚化合物的碸基自由基環化反應 ------- 19 第二部分 醋酸錳(III)的氧化性自由基環合反應 --------- 24 一、簡介 --------------------------------------- 24 二、結果與討論 --------------------------------- 29 (1) 碸基吲哚衍生物的合成 -------------------- 29 (2) 碸基吲哚衍生物的自由基反應 -------------- 32 實驗部分 ------------------------------------------- 37 第一部分 丙烯碸吲哚化合物的碸基自由基反應 --------- 38 (1) 吲哚化合物70a與鹵烷類化合物71進行烷化反應的一般 步驟 ----------------------------------------- 38 (2) 氯化物73a與碘化鉀進行碘化反應的一般步驟------- ---------------------------------------------- 38 (3) 碘化物76a與丙烯碸化合物20進行烷化反應的一般反應 步驟 ----------------------------------------- 38 (4) 氯化物76f與硫-丙烯硫異硫尿素化合物進行反應的一般 反應步驟 ------------------------------------- 43 (5) 丙烯碸吲哚化合物42a、對苯亞磺酸鈉鹽與醋酸錳(III) 中在三氟乙醇溶液中進行碸基自由基環化反應的一般步 驟 ------------------------------------------- 46 (6) 丙烯碸吲哚化合物42a、對苯亞磺酸鈉鹽與醋酸錳(III) 中在甲醇溶液中進行碸基自由基環化反應的一般步驟 ---------------------------------------------- 48 (7) 丙烯碸吲哚化合物44a、對苯亞磺酸鈉鹽與醋酸錳(III) 中在三氟乙醇溶液中進行碸基自由基環化反應的一般步 驟 ------------------------------------------- 48 第二部分 碸基吲哚衍生物化合物的自由基反應 (1) 3-甲醯基吲哚化合物101a與丙二酸二丙炔基酯化合物 102進行縮合反應的一般步驟 -------------------- 50 (2) 吲哚基丙二酸酯化合物102a與碸基化合物進行反應的 一般步驟 ------------------------------------- 51 (3) 甲苯碸基吲哚衍生物105a進行還原反應的一般步驟 - ---------------------------------------------- 51 (4) 碸基吲哚衍生物106a與醋酸錳(III)中在醋酸溶劑中進 行自由基環化反應的一般步驟 ------------------- 56 (5) 碸基吲哚衍生物106a與醋酸錳(III)中在氰甲烷溶劑中 進行自由基環化反應的一般步驟 ----------------- 60 (6) 中間體108a與與醋酸錳(III)中在醋酸溶劑中進行自由 基環化反應的一般步驟 ------------------------- 61 參考資料 ------------------------------------------- 62 1H、13C NMR 光譜資料 ------------------------------- 64 表一 ----------------------------------------------- 15 表二 ----------------------------------------------- 16 表三 ----------------------------------------------- 17 表四 ----------------------------------------------- 19 表五 ----------------------------------------------- 22 表六 ----------------------------------------------- 30 表七 ----------------------------------------------- 31 表八 ----------------------------------------------- 32 表九 ----------------------------------------------- 33 流程一 ---------------------------------------------- 4 流程二 ---------------------------------------------- 6 流程三 ---------------------------------------------- 9 流程四 --------------------------------------------- 11 流程五 --------------------------------------------- 12 流程六 --------------------------------------------- 13 流程七 --------------------------------------------- 14 流程八 --------------------------------------------- 17 流程九 --------------------------------------------- 18 流程十 --------------------------------------------- 21 流程十一 ------------------------------------------- 25 流程十二 ------------------------------------------- 26 流程十三 ------------------------------------------- 27 流程十四 ------------------------------------------- 28 流程十五 ------------------------------------------- 29 流程十六 ------------------------------------------- 35

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    下載圖示 校內：立即公開
    校外：2006-06-26公開
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