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研究生: 陳福琳
Chen, Fu-Lin
論文名稱: 多組成反應之應用:高立體選擇性不對稱鹼 Eschweiler-Clarke methylation的例外研究: 利用甲醛、甲酸環化α-amino amide
The Application of MCRs(Multicomponent Reaction):High diastereoselective chiral base A Exception of Eschweiler-Clarke methylation:Cyclocondensation of α-amino amide with Formaldehyde and Formic acid
指導教授: 宋光生
Sung, Kuang-Sen
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2004
畢業學年度: 92
語文別: 中文
論文頁數: 90
中文關鍵詞: 甲基化多組成反應不對稱鹼
外文關鍵詞: MCRs, isocyanide, chiral base, Eschweiler-Clarke methylation
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  •   我們可經由高選擇性的3CR反應來製備α,α'-iminodiacetic acid的對掌異構物,它的合成方法是將異腈、醛類和純的L-或D-胺基酸在甲醇當溶劑下反應。所得到的對掌異構物的絕對組態,是由合成過程中的胺基酸所決定。L-胺基酸產生一對掌異構物,那麼D-胺基酸所生成的必是另一個對掌異構物. 而且此3CR反應對於醛類、胺基酸的取代基大小相當的敏感。
      在α-amino amides上,我們找到了Eschweiler-Clarke methylation反應的另一項發現。正常的Eschweiler-Clarke methylation是將氮上接上一個甲基,所使用的試劑是甲酸跟甲醛,但是在α-amino amides我們得到的卻是環化的產物,但是並非所有的α-amino amides對於甲酸甲醛的反應皆是得到環化產物,當結構上取代基的立體障礙過大的時候,還是會得到甲基化的產物的。

      Several pairs of enantiomeric α,α'-iminodiacetic acid analogues were prepared separately by highly diastereoselective 3CR,which involves a reaction of an isocyanide, an aldehyde, and an enantiomerically pure amino acid in methanol. Synthesis of each of the enantiomers was controlled by the configuration of the amino acid;L-amino acid produces one enantiomer and D-amino acid generates the other. The diastereoselectivity of the 3CR is very sensitive to the substituent size of both aldehyde and enantiomerically pure amino acid.
      An exception of Eschweiler-Clarke methylation was found for α-amino amides. Theα-amino amides on treatment with formaldehyde and formic acid produce cyclocondensation products, imidazolidin-4-ones, while N-methylation process becomes important when three substituents of theα-amino amides are very bulky. However, N-methylation is the only product for Eschweiler-Clarke methylation of the α-amino amides with N,N-disubstituted amides

    目 錄 中文摘要 英文摘要 第一章 簡介及研究動機 ---------------------------------9 1-1 isocyanide的簡介--------------------------------9 1-2 多組成反應(MCRs)簡介----------------------------12 1-3 isocyanide多組成反應(IMCRs)簡介及研究動機-------17 1-4 Eschweiler-clarke methylation的簡介及研究動機--24 第二章 結果與討論-------------------------------------27 2-1 多組成反應的結果與討論-------------------------27 2-2 Eschweiler-clarke methylation的結果與討論------35 第三章 實驗步驟---------------------------------------39 第四章 數據分析---------------------------------------59 參考資料------------------------------------------------73

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    下載圖示 校內:立即公開
    校外:2004-06-24公開
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