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研究生： 林倩宇
Lin, Chien-Yu
論文名稱： 1,4-萘醌化合物的氧化性自由基反應
Oxidative Free Radical Reaction of 1,4-Naphthoquinones
指導教授： 莊治平
Chuang, Che-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2004
畢業學年度： 92
語文別： 中文
論文頁數： 98
中文關鍵詞： 氧化性自由基 、環合反應 、醋酸錳
外文關鍵詞： cyclization, manganese(III) acetate, oxidative free radical
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    • 　　回顧過去三十年，利用氧化性自由基反應形成碳-碳鍵結的方式，已成為一種有效的合成策略；此方法不同於還原性自由基所進行的反應，其產物擁有高度官能基化的特色。
    　　對於氧化β-雙羰基化合物而言，醋酸錳(Ⅲ)是一個常見的單電子氧化劑；其所形成的自由基中間體能夠有效地進行分子間及分子內環化反應。本實驗室則是針對萘醌化合物的親電性自由基反應深感興趣。
    　　此論文共分為兩部分：
    (1) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與1,3-雙羰基化合物之氧化性自由基反應。
    (2) 3-苯甲基-2-乙酸乙酯基-1,4-萘醌化合物之分子內氧化
    性自由基反應。

    　　Over the past thirty years, oxidative radical reaction have become a valuable method for the formation of carbon-carbon bonds. This method differs from reductive free radical reactions, and it leading to more highly functionalized products.
    　　Manganese(Ⅲ) acetate is an extensive one-electron oxidant for the oxidation of β-dicarbonyl compounds. The radical intermediate which created by Mn (Ⅲ) can undergo efficient intermolecular and intramolecular cyclizations. In our laboratory, we are interested in electrophilic free radical reaction of quinones derivatives.
    　　Thesis describes our studies on :
    (1) Oxidative free radical reaction between 2-Benzoyl-[1,4] naphthoquinones and 1,3-dicarbonyl compounds.

    (2) The intramolecular cyclization of ethyl (3-benzyl-1,4- dioxo-1,4-dihydro-naphthalen-2-yl) acetates.

    一、簡介----------------------------------------------------------------- 1 (1) 自由基環合反應---------------------------------------------------- 2 (2) 萘醌化合物的藥理活性------------------------------------------ 12 二、結果與討論--------------------------------------------------------16 第一部分 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與1,3-雙羰基化合物之 氧化性自由基反應---------------------------------------------------- 16 第一節 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與丙二酸乙酯化合物之氧 化性自由基反應------------------------------------------------------- 16 (1) 1,4-二甲氧基萘的合成------------------------------------------ 18 (2) 2-苯甲醯-1,4-二甲氧基萘化合物的合成--------------------- 18 (3) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物的合成------------------------------ 20 (4) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與丙二酸乙酯化合物在醋酸錳 (Ⅲ)中的氧化性自由基反應----------------------------------------- 22 第二節 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與苯甲醯乙酸乙酯化合物 之氧化性自由基反應------------------------------------------------- 28 第三節 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與丁醯乙酸乙酯化合物之 氧化性自由基反應---------------------------------------------------- 32 第四節 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與戊二酮化合物之氧化性 自由基反應------------------------------------------------------------- 36 第二部分3-苯甲基-2-乙酸乙酯基-1,4-萘醌化合物之分子內 氧化性自由基反應---------------------------------------------------- 40 (1) 3-苯甲基-2-乙酸乙酯基-1,4-萘醌化合物的合成------------ 40 (2) 3-苯甲基-2-乙酸乙酯基-1,4-萘醌化合物與醋酸錳(Ⅲ)中 之氧化性自由基反應------------------------------------------------- 43 三、實驗部分--------------------------------------------------------- 48 (1) 萘醌93 的甲基化反應步驟------------------------------------- 49 (2) 1,4-二甲氧基萘91 與苯甲酸化合物90 進行醯化反應的 一般步驟---------------------------------------------------------------- 49 (3) 2-苯甲醯-1,4-二甲氧基萘89 氧化反應的一般步驟-------- 53 (4) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物81 及丙二酸乙酯79與醋酸錳 (Ⅲ)進行分子間氧化性自由基反應的一般步驟----------------- 57 (5) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物81 及苯甲醯乙酸乙酯113 與 醋酸錳(Ⅲ)進行分子間氧化性自由基反應的一般步驟-------- 68 (6) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物81 及丁醯乙酸乙酯120 與醋 酸錳(Ⅲ)進行分子間氧化性自由基反應的一般步驟----------- 68 (7) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物81 及戊二酮130 與醋酸錳(Ⅲ) 進行分子間氧化性自由基反應的一般步驟---------------------- 69 (8) 3-苯甲基-2-乙酸乙酯基-1,4-萘醌化合物86 與 醋酸錳(Ⅲ) 進行氧化性自由基反應的一般步驟------------------------------- 74 參考資料------------------------------------------- --------------------- 79 1H, 13C NMR 光譜資料------------------------- -------------------- 81 表一----------------------------------------------------------------------- 19 表二----------------------------------------------------------------------- 21 表三----------------------------------------------------------------------- 23 表四----------------------------------------------------------------------- 25 表五----------------------------------------------------------------------- 29 表六----------------------------------------------------------------------- 33 表七----------------------------------------------------------------------- 38 表八----------------------------------------------------------------------- 45 流程一--------------------------------------------------------------------- 3 流程二--------------------------------------------------------------------- 3 流程三--------------------------------------------------------------------- 5 流程四--------------------------------------------------------------------- 6 流程五--------------------------------------------------------------------- 7 流程六--------------------------------------------------------------------- 8 流程七--------------------------------------------------------------------- 9 流程八---------------------------------------------------------------------11 流程九-------------------------------------------------------------------- 17 流程十-------------------------------------------------------------------- 17 流程十一----------------------------------------------------------------- 18 流程十二----------------------------------------------------------------- 20 流程十三----------------------------------------------------------------- 22 流程十四----------------------------------------------------------------- 24 流程十五----------------------------------------------------------------- 29 流程十六----------------------------------------------------------------- 34 流程十七----------------------------------------------------------------- 37 流程十八----------------------------------------------------------------- 41 流程十九----------------------------------------------------------------- 42 流程二十----------------------------------------------------------------- 44

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    校外：2004-06-18公開
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