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研究生： 蘇子智
SU, TZU-CHIH
論文名稱： 銥(Ⅲ)價錯合物的合成與化學感測應用之研究
A Study on Synthesis and Chemical Sensor Application of Iridium(Ⅲ) Complexes
指導教授： 許拱北
Shiu, Kom-Bei
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2009
畢業學年度： 97
語文別： 中文
論文頁數： 89
中文關鍵詞： 銥金屬 、化學感測
外文關鍵詞： Iridium, chemical sensor
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    • 一系列銥錯合物[Ir(2-ppy)2(py′)Cl]被合成出來(Hppy = 2-phenylpyridine，py′ = 4-pyCOOH (5a)，3-pyCOOH (5b)，2-pyCOOH (5c)，4-pyCHO (5d)，4-pyCOOEt (5e)，3,4-py(COOEt)2 (5f)，3,5-py(COOEt)2 (5g)，4-pyCOO－PPN＋(5h)，py (5i)，4-pyNH2 (5j)，4-pyOH (5k)，4-pyCMe3 (5l))。所有的錯合物，均利用元素分析、IR、NMR、UV-Vis及螢光光譜進行鑑定，其中七個錯合物單晶構造(含5a、5b、5c、5e、5f、5g、5i)也被確定。在化學感測實驗中，錯合物5a對pyridine鹼的選擇性較其它的錯合物好。

    A series of iridium complexes [Ir(2-ppy)2(py′)Cl] was synthesized (Hppy = 2-phenylpyridine; py′ = 4-pyCOOH (5a), 3-pyCOOH (5b), 2-pyCOOH (5c), 4-pyCHO (5d), 4-pyCOOEt (5e), 3,4-py(COOEt)2 (5f), 3,5-py(COOEt)2 (5g), 4-pyCOO－PPN＋(5h), py (5i), 4-pyNH2 (5j), 4-pyOH (5k), 4-pyCMe3 (5l)). All complexes were characterized by EA, IR,NMR, UV-Vis and fluorescence spectroscopy. Seven single-crystal structures of complexes 5a, 5b, 5c, 5e, 5f, 5g and 5i were also determined.The chemical-sensing experiments indicate that complex 5a shows a better selectivity toward pyridine bases than other complexes.

    目錄 摘要......................................................I Abstract ................................................II 致謝....................................................III 第一章 序論...............................................1 1-1.有用的Ir(III)錯合物...................................1 1-2.螢光(Fluorescence)材料與磷光材料......................2 1-3.[Ir(III)(2-ppy)2]錯合物的合成.......................4 1-4.研究動機.............................................13 第二章 實驗部份..........................................14 2-1.實驗與儀器操作.......................................14 2-2.實驗藥品.............................................18 2-3.實驗儀器/軟體........................................20 2-4.實驗步驟.............................................20 第三章 結果與討論........................................26 3-1.實驗合成.............................................26 3-2.[Ir(2-ppy)2(py′)Cl]錯合物之ㄧ.....................28 3-2-1.晶體結構的探討.....................................28 3-2-2.物理光學性質.......................................32 3-3.[Ir(2-ppy)2(py′)Cl]錯合物之二.....................36 3-3-1. 光學性質..........................................36 3-4. 化學感測的應用.....................................39 3-4-1 鹼滴定.............................................39 第四章 結論..............................................47 參考資料.................................................49 附錄.....................................................51 表目錄 表1文獻中錯合物1：〔Ir(ppy)2(vpy)Cl〕的鍵長及鍵角.........5 表2錯合物(3a~3d)的鍵長及鍵角..............................6 表3錯合物(3e、3f)的鍵長及鍵角.............................8 表4錯合物(4a~4c)的鍵長及鍵角.............................10 表5錯合物(5a~5i)中 Ir-N, Ir-C, Ir-Cl 的鍵長及鍵角........30 表6錯合物(5a、5e、5i)與文獻中錯合物1的鍵長及鍵角之比較...31 表7錯合物的(5a~5i)的UV數據...............................32 表8錯合物(5a~5i)的放光數據...............................35 表9錯合物(5a~5i)的bandgap數據............................35 表10錯合物(5j~5l)的UV數據................................36 表11錯合物(5j~5l)的放光數據..............................38 表12錯合物(5j~5l)的bandgap數據...........................38 表13錯合物5a,5d,5j,5k與py、C11H23NH2之最大放光強度比.....40 表14錯合物5a,5k與py衍生物、CnH2n+1NH2之最大放光強度比....44 表15錯合物(5h)的UV數據...................................45 表16錯合物(5h)的放光數據.................................46 表17錯合物(5h)的bandgap數據..............................46 圖目錄 圖1化學感應器基本架構圖...................................1 圖2螢光及磷光放光路徑圖...................................3 圖3文獻中錯合物1：〔Ir(ppy)2(vpy)Cl〕之結構...............5 圖4錯合物2的結構..........................................5 圖5文獻中錯合物3a之結構...................................7 圖6錯合物(3b~3d)之結構....................................8 圖7錯合物(3e、3f)之結構...................................9 圖8錯合物(4a~4c)之結構...................................11 圖9錯合物(4a~4c)在MeOH裡加入Ag+ salts之PL圖..............12 圖10錯合物4c在不同solvent裡加入Ag+ salts之PL圖...........13 圖11錯合物(5a~5i)的晶體結構圖............................29 圖12錯合物(5a~5i)的放光圖................................34 圖13錯合物(5e)的放光圖.................................34 圖14錯合物(5j~5l)的放光圖..............................37 圖15 Complex 5a,5d,5j,5k與pyridine之滴定的PL圖...........39 圖16 Complex 5a,5d,5j,5k與C11H23NH2之滴定的PL圖..........40 圖17 Complex 5a與pyridine衍伸物之滴定的PL圖..............41 圖18 Complex 5k與pyridine衍伸物之滴定的PL圖..............41 圖19 Complex 5a與長碳鏈amine之滴定的PL圖.................42 圖20 Complex 5k與長碳鏈amine之滴定的PL圖.................43 圖21 Complex 5h的結構圖..................................44 圖22發光團於ICT激發態受溶劑效應影響之吸收光譜能階圖......52 圖23發光團於ICT激發態受溶劑效應影響之能階圖..............52 圖24感測器的分類.........................................54 圖25 OLED裝置簡圖........................................56 圖26 Foster能量轉移機制..................................57 圖27 Dexter能量轉移機制..................................57

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    下載圖示 校內：2019-07-27公開
    校外：2019-07-27公開
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