簡易檢索 / 詳目顯示

研究生: 張哲維
Chang, Che-Wei
論文名稱: 含氮雜環配位基鎘(Ⅱ)和鋅(Ⅱ)錯化合物的合成,結構與性質之研究
A Study on Synthesis, Structure and Properties of Cadium(Ⅱ) and Znic(Ⅱ) Complexes Containing pyrazole-derived ligand
指導教授: 許拱北
Shiu, Kom-Bei
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年: 2011
畢業學年度: 99
語文別: 中文
論文頁數: 103
中文關鍵詞: 有機溶劑有機雜環化合物
外文關鍵詞: organic solvent, organic heterocyclic compound
相關次數: 點閱:156下載:0
分享至:
查詢本校圖書館目錄 查詢臺灣博碩士論文知識加值系統 勘誤回報
  • 在有機溶劑中,有機雜環化合物1,4-bis(pyrazole-l-ylmethyl)benzene (bpx) 與Cd(NO3)2、Cd(ClO4)2、CdBr2、Zn(NO3)2和Zn(ClO4)2反應,生成十個錯化合物:
    {[Zn(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n (1a)
    {[Zn(bpx)2](ClO4)2(PhCN)2}n (1b)
    {[Zn(bpx)(Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n (1c)
    {[Cd(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n (2a)
    {[Cd(bpx)(CH3CH2CN)2(H2O) 2](ClO4)2}n (2b)
    {[Cd(bpx)(Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n (2c)
    [Zn(NO3) 2(bpx)] n (3)
    [Cd(NO3) 2(bpx)1.5] n (4a)
    [Cd(NO3) 2(bpx)(H2O)] n (4b)
    [Cd(bpx)Br 2] n (5)
    所有錯合物均藉由元素分析、粉末X-光繞射、固態NMR、UV-VIS與IR光譜鑑定,錯合物均有相當高的固態熱穩定(> 250 ℃)與發藍光,每一個單晶構造也都進一步由X-光單晶繞射數據決定。

    In an organic solvent, organic heterocyclic compound, 1,4-bis(pyrazole-l-ylmethyl)benzene (bpx) reacted with Cd(NO3)2, Cd(ClO4)2, CdBr2, Zn(NO3)2 and Zn(ClO4)2 produced ten coordination compounds:
    {[Zn(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n (1a)
    {[Zn(bpx)2](ClO4)2(PhCN)2}n (1b)
    {[Zn(bpx)(Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n (1c)
    {[Cd(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n (2a)
    {[Cd(bpx)(CH3CH2CN)2(H2O) 2](ClO4)2}n (2b)
    {[Cd(bpx)(Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n (2c)
    [Zn(NO3) 2(bpx)] n (3)
    [Cd(NO3) 2(bpx)1.5] n (4a)
    [Cd(NO3) 2(bpx)(H2O)] n (4b)
    [Cd(bpx)Br 2] n (5)
    All compounds were characterized by elemental analyses, solid-state NMR, IR, and UV-VIS spectra. All compounds have good thermal stability (> 250 ℃) and can emit blue light. Each compound was also determined the crystal structure by X-ray single-crystal diffraction data.

    目錄 摘要 I Abstract II 致謝 III 縮寫對照表 IV 目錄 V 表目錄 VII 圖目錄 VIII 第一章 序論 1 1-1 引言 1 1-2 晶體工程 (Crystal Engineering) 3 1-3 金屬-有機配位高分子(metal-organic coordination polymer) 5 1-4 配位高分子的應用 7 1-5 Zn(II)和Cd(II)配位高分子錯合物 9 1-6 實驗動機 12 第二章實驗部分 13 2-1實驗與儀器操作 13 2-2實驗藥品 15 2-3 實驗步驟 16 2-3-1 有機配位基的合成1,4-bis(pyrazole-l-ylmethyl)benzene—bpx 16 2-4-2 配位高分子合成 18 2-4-2-1 {[Zn(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n—1a 18 2-3-2-2 {[Zn(bpx)2](ClO4)2(PhCN)2}n—1b 19 2-3-2-3 {[Zn(bpx)( Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n—1c 19 2-4-2-4 {[Cd(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n—2a 20 2-3-2-5 {[Cd(bpx)(CH3CH2CN)2(H2O) 2](ClO4)2}n—2b 21 2-3-2-6 {[Cd(bpx)( Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n—2c 22 2-3-2-7 [Zn(NO3) 2(bpx)] n—3 22 2-3-2-8 [Cd(NO3) 2(bpx)1.5] n—4a 23 2-4-2-9 [Cd(NO3) 2(bpx)(H2O)] n—4b 24 第三章結果與討論 26 3-1晶體結構 26 3-1-1{[Zn(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n—1a 26 3-1-2{[Zn(bpx)2](ClO4)2(PhCN)2}n—1b 29 3-1-3 {[Zn(bpx)( Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n—1c 30 3-1-4{[Cd(bpx)1.5(CH3CN)](ClO4)2}n—2a 33 3-1-5{[Cd(bpx)(CH3CH2CN)2(H2O) 2](ClO4)2}n—2b 34 3-1-6{[Cd(bpx)( Me2CHCN)2(H2O) 2](ClO4)2}n—2c 37 3-1-7 [Zn(NO3) 2(bpx) 2] n—3 39 3-1-8 [Cd(NO3) 2(bpx)1.5] n—4a 41 3-1-9 [Cd(NO3) 2(bpx)(H2O)] n—4b 44 3-1-10 [Cd(bpx)Br 2] n—5 47 3-2陰離子效應 50 3-3溶劑效應 52 3-4螢光(PL) 55 3-5熱重分析(TGA) 56 第四章 結論 58 參考文獻 59 附錄 62

    1. Han, S.; Manson, J. L.; Kim, J.; Miller, J. S. Inorg. Chem. 2000, 39,4182.
    2. Lloret, F.; Munno, G. D.; Julve, M.; Ruiz, R.; Caneschi, A. Angew. Chem.,Int. Ed. 1998, 37, 135.
    3. Heintz, R. A.; Zhao, H.; Ouyang, X.; Cowen, J.; Dunbar, K. R. Inorg.Chem. 1999, 38, 144.
    4. Michaut, C.; Ouahab, L.; Kahn, O.; Bousseksou, A. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 3610.
    5. Evans, O. R.; Xiong, R. G.; Wang, G. K.; Lin, W. Angew. Chem. Int. Ed.1999, 38, 536.
    6. Lin,W.; Evans, O. R.; Xiong, R. G.; Wang, Z. J. Am. Chem. Soc. 1998,120, 13272.
    7. Lin, W.; Wang, Z.; Ma, L. J. Am. Chem. Soc. 1999. 121. 11249.
    8. Li, H.; Eddaoudi, M.; O’Keeffe, M.; Yaghi, O. M. Nature 1999, 402,276.
    9. Cui, Y.; Evans, O. R.; Ngo, H. L.; White, P. S.; Lin, W. B. Angew.Chem., Int. Ed. 2002, 41, 1159.
    10. Chae, H. K.; Siberio-Perez, D. Y.; Kim, J.; Go, Y.; Eddaoudi,M.;Matzger, A. J.; O’Keeffe, M.; Yaghi, O. M. Nature 2004, 427,523.
    11. Evans, O. R.; Wang, Z. Y.; Xiong, R. G.; Foxman, B. M.; Lin, W. B.Inorg. Chem. 1999, 38, 2969-2973.
    12. Carlucci, L.; Ciani, G.; Proserpio, D. M.; Porta, F. Angew. Chem. Int.Ed. 2003, 42, 317.
    13. Yaghi, O. M.; Li, H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 295.
    14. Hoskins, B. F.; Robson, R. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 1546.
    15. Robinson, F.; Zaworotko, M. J. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1995, 112, 2413.
    16. Endo, K.; Koike, T.; Sawaki, T.; Masuda, H.; Aoyama, H. J. Am. Chem.Soc. 1997, 119, 4117.
    17. Sawaki, T.; Dewa, T.; Aoyama, Y. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 8539.
    18. Seo, J. S.; Whang, D.; Lee, H.; Jun, S. I.; Oh, J.; Jeon, Y. J.; Kim, K.Nature 2000, 404, 982.
    19. Zaworotko, M. J.; Losier, P. Angew. Chem. Int. Ed. 1996, 35, 2779.
    20. Li, H.; Eddaoudi, M.; Groy, T. L.; Yaghi, O. M. J. Am. Chem. Soc. 1998,120, 8571.
    21. Kitagawa, S.; Yoshitomi, T.; Kondo, M.; Matsuzaka, H. Angew. Chem.Int. Ed. 1997, 36, 1725.
    22. Kondo, M.; Noro, S.; Minakoshi, S.; Seki, K.; Kitagawa, S. Angew. Chem.Int. Ed. 2002, 39, 2081.
    23. Kumagai, H.; Oka, Y.; Akita-Tanaka, M.; Inoue, K. Inorganica Chimica Acta, 2002, 332, 176.
    24. Kitagawa, S.; Kitaura, R.; Shin-ichiro, R.; Angew. Chem.Int. Ed. 2004,43, 2334.
    25.Mazik, M.; Bläser, D.; Boese, R. Chem. Eur. J. 2001, 6, 2865.
    26. adokoro, M.; Shiomi, T.; Isobe, K.; Nakasuji, K. Inorg. Chem. 2001, 40, 5467.
    27. Prior, T. J.; Rosseinsky, M. J. J. Chem. Soc. Chem. Comm. 2001, 1222.
    28. Öhrström, L.; Larsson, K.; Borg, S.; Norberg, S. T. Chem. Eur. J. 2001, 7, 4805.
    29. Hasenknopf, B.; Lehn, J. M.; Boumediene, N. J. Am. Chem. Soc. 1997,119, 10956.
    30. Hasenknopf, B.; Lehn, J. M.; Boumediene, N.; Leize, E. Angew. Chem. .Int. Ed. 1998, 37, 3.
    31. Blake, A. J.; Champness, N. R.; Hubberstey, P.; Li, W.-S.;Withersby, M. A.; Schro¨der, M. Coord. Chem. ReV. 1999, 183, 117.
    32. Li, Y. X.; Li, Y. H.; Zeng, X. R.; Xiong, R. G.; You, X. Z.; Fun, H. K.Inorg. Chem. Commun. 2003, 6, 1144.
    33. Shin, Y. W.; Kim, T. H.; Lee, K. Y.; Park, K. M.; Lee, S. S.; Kim, J.Inorg. Chem. Commun. 2004, 7, 374.
    34. Su, X. C. ; Shourong Zhu ; Lin, H. K. ; Leng, X. B. ; Chen, Y. T. J. Chem. Soc.Dalton Trans. 2001, 3163.
    35. Jung, O. S.; Kim, Y. J. ; Lee, Y. A. ; Park, J. K. ; Chae, H. K. J. Am. Chem. Soc.2000, 122, 9921.
    36. Ford, P.C.; Cariati, E.; Bourassa, J. Chem. Rev. 1999, 99, 3625.
    37. Hennigar, T. L.; MacQuarrie, D. C.; Losier, P.; Rogers, R. D.;Zaworotko, M. L. Angew. Chem., Int. Ed. 1997, 36, 972.
    38. Yaghi, O. M.; Davis, C. E.; Li, G. M.; Li, H. L. J. Am. Chem. Soc.1997, 119, 2861.
    39.Withershy, M. A.; Blake, A. J.; Champness, N. R.; Cooke, P. A.;Huhherstey, P.; Li, W. S.; Schro¨der, M. Inorg. Chem. 1999, 38, 2259.
    40. Kalyvas, H.; Coucouvanis, D. Inorg. Chem. 2006,45, 8462.
    41. Jeon, Y.-M.; Heo, J.;Mirkin, C. A. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7480.
    42. Li, X. K.; Fan, X. L.; Zeng, Q. D. Int. J. Mol. Sci. 2007, 8, 29.
    43. Li, Y. X.; Li, Y. H.; Zeng, X. R.; Xiong, R. G.; You, X. Z.; Fun, H.
    K.Inorg. Chem. Commun. 2003, 6, 1144.
    44. Shin, Y. W.; Kim, T. H.; Lee, K. Y.; Park, K. M.; Lee, S. S.; Kim, J.Inorg. Chem. Commun. 2004, 7, 374.
    45. Ciurtin, D. M.; Pschirer, N. G.; Smith, M. D.; Bunz Uwe, H. F.; Loye, H.C. Z. Chem. Mater. 2001, 9, 2743.
    46. Fujita, M.; Yazaki, J.; Ogura, K. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5645.
    47. Sauvage, J. P. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 611.
    48. Kim, K. Chem.Soc. ReV. 2002, 31, 96.
    49. Carlucci, L.;Ciani, G.; Moret, M.; Proserpio, D. M.; Rizzato, S. Angew. Chem.,Int. Ed. 2000, 39, 1506.
    50. Song, H.; Rioux, R.M.; Hoefelmeyer, J. D.; Komor, R.; Niesz, K.; Grass, M.;Yang, P.; Somorjai, G. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3027.
    51. O.R.; Evans, W.B.; Lin, Acc. Chem. Res. 2002,35,511.
    52. Tzeng, B. C.; Chen, B. S.; Yeh, H. T.; Lee, G. H.; Peng, S. M. New J.Chem. 2006, 30, 1087.
    53. Eitel, E.; Oelkrug, D.; Hiller, W.; Strahle, J. Z. Naturforsch.1980, 35b,1247.
    54. Muthu, S.; Yip, J. H. K.; Vittal, J. J. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002, 4561.
    55. Awaleh, M. O.; Badia,A.; Brisse, Cryst. Growth Des. 2006, 6, 2674.
    56. Patra, G. K.; Goldberg, I.; De, S.; Datta, D. CrystEngComm. 2007, 9, 828.
    57. Pickering, A. L.;Long, D.-L.; Cronin, L. Inorg. Chem. 2004, 43, 4953.
    58. McMorran, D. A. Inorg. Chem. 2008, 47,592.
    59. Haiyan , H.; David, C.; Fangna, D.; Xiaoliang, Z.; Guoqing, Z.; Huiqing, M.; and Daofeng, S.Cryst. Growth Des.2010, 10 ,895.
    60. C. M. Hartshorn, P. J. Steel, Aust. J. Chem., 1995, 48, 1587.

    無法下載圖示
    校外:不公開
    電子論文及紙本論文均尚未授權公開
    QR CODE