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研究生: 陳嘉佑
Chen, Chia-Yu
論文名稱: 偶氮染料摻雜液晶在塑膠基板光配向之研究
Studies of photo-alignment on plastic substrates using azo dye-doped liquid crystals
指導教授: 傅永貴
Fuh, Ying-Guey Andy
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 理學院 - 物理學系
Department of Physics
論文出版年: 2010
畢業學年度: 98
語文別: 中文
論文頁數: 110
中文關鍵詞: 液晶偶氮染料可撓式
外文關鍵詞: liquid crystals, azo dye, flexible
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  • 本論文主要研究以摻雜偶氮染料的液晶材料在塑膠基板上的光配向特性,利用偶氮染料-甲基紅(methyl red, MR)的吸附效應來達到液晶光配向的效果。實驗中所使用的塑膠基板分別為Polycarbonate, PC (聚碳酸酯) 和Polyethylene terephthalate, PET(聚對苯二甲酸乙二酯)基板。PC基板的一面鍍有透明導電膜IZO (indium-zinc-oxide,氧化銦鋅)及另一面為經硬化處理的阻水氧層;而PET基板的兩面分別為鍍有透明導電膜ITO (indium-tin-oxide,氧化銦錫)及另一面的阻水氧層。由實驗結果得知,MR吸附在IZO表面上達成光配向所需要時間比吸附於素玻璃和ITO表面短,且MR無法吸附於本實驗所使用之PC及PET基板經硬化處理的阻水氧層上。實驗中利用該機制於偶氮染料摻雜向列型液晶中製作出一可光寫入、可電控並可複寫的可撓式液晶顯示器,並探討其光電特性及吸附之染料分子在外力彎曲下的穩定、均勻性。此外,另一於偶氮染料摻雜膽固醇液晶中利用MR雜亂吸附的特性製作一可光寫入、可電控並可複寫的可撓式液晶顯示器,同時探討其光電特性及吸附的染料分子在外力彎曲下的穩定和均勻性。實驗中為改善可撓式液晶顯示器在外力彎曲下的穩定和均勻性,本論文提出了兩種新製程,分別為2 step UV curing及光間隙子方法,其基本的概念皆為使間隙物與基板表面產生鍵結的穩固力量來達到改善均勻度的目的,實驗結果顯示此兩種新製程皆可改善基板彎曲下的顯示資訊的均勻度。該反射式液晶顯示器可應用於製作一智慧卡(smart card),該智慧卡的特性為當光寫入資訊圖樣後,所寫入圖像會被隱藏於智慧卡內,可藉由彎折此可撓式智慧卡數次後將寫入圖樣顯影。另可利用升溫使液晶超過相變點後再降回室溫,或是利用外加電壓再將電壓釋放的方式關閉所寫入之圖樣,同時如上述彎折的方法亦可再使該圖樣出現,相關機制於論文中皆有詳細探討。

    This thesis studies the photo-alignment on plastic substrates using azo dye-doped liquid crystals (ADDLCs). The adsorption of azo dye (methyl red, MR) is the key to achieve photo-alignment of liquid crystals. Two kinds of flexible substrates, including polycarbonates (PC) substrates and polyethylene terephthalate (PET) substrates are used to fabricate the ADDLC samples. The two surfaces of the used PC/PET substrate are coated with indium-zinc-oxide/indium-tin-oxide (IZO/ITO) and hard coating of water vapor-oxygen barrier, respectively. The experimental results show that the MR dyes adsorption onto IZO-coated substrates is much faster than those onto bare glass substrate and ITO-coated substrates. Moreover, it is the first report that the MR dyes cannot be adsorbed onto the used PC/PET substrates coated with hard coating but no transparent electrode films. The technique of MR adsorption onto plastic substrates is employed to fabricate optically addressable, optically/thermally erasable, electrically switchable, and optically rewritable flexible azo-dye-doped nematic liquid crystal (ADDNLC) LCDs. Their electro-optical properties and the uniformity of the adsorbed MR under bending are examined as well. Additionally, it is experimentally shown that the MR dyes disorderly adsorbed onto the plastic substrates in azo dye-doped cholesteric liquid crystals (ADDCLCs) can transform the CLC textures from planar to focal conic, and can be used to fabricate optically addressable, electrically switchable, thermally erasable and optically rewritable flexible LCDs. In addition to the above described approach, two different approaches, 2 step UV curing method and photospacer method, to improve the uniformity of the fabricated ADDCLC samples under bending are also demonstrated. The main mechanism of these two approaches is to stabilize the spacers onto the substrate by polymer. The experimental results show that the uniformity of the fabricated sample under bending can be improved using these two approaches. Such a flexibly reflective LCD can be applied for use as a smart card, in which the displayed patterns are initially invisible, but become visible upon bending it for several times. The addressed patterns can be switched to invisible state by heating the smart cards above the clearing temperature of ADDLCs, followed by cooling it to room temperature, or applying a suitable voltage. Afterwards, with bending the smart card for several times, the addressed patterns reappear. The details of the mechanism are discussed in this thesis.

    目錄 摘要...I Abstract...III 誌謝...V 目錄...VI 圖表目錄...XI 緒論...1 第一章 液晶簡介...3 1-1 何謂液晶...3 1-2 液晶分類...4 1-3 液晶的相關特性...12 1-3-1 液晶的光學特性...12 1-3-2 液晶的連續體彈性形變理論...15 1-3-3 溫度對液晶折射率的影響...16 1-3-4 秩序參數(S)...17 1-3-5 介電常數異向性...18 1-3-6 Freedericksz Transition...21 第二章 實驗相關理論...22 2-1 光配向介紹...22 2-1-1 photo-isomerization (光激發同素異構化)...22 2-2 光激發染料分子引致液晶旋轉機制...24 2-2-1 正力矩效應 (Jánossy model)...24 2-2-2 負力矩效應(Gibbons model)...26 2-2-3 吸附引致液晶重新排列之效應(adsorption effect)...27 2-3 聚合物單體的聚合反應...29 2-4 偶帶染料甲基紅雜亂吸附引致膽固醇液晶排列...30 第三章 實驗準備與過程...31 3-1 材料介紹...31 3-1-1 向列型液晶 E7...31 3-1-2 向列型液晶K15...32 3-1-3 手性物質R1011...33 3-1-4 偶氮染料 Methyl Red (MR)...33 3-1-5 聚合物(polymer):NOA 81 (Norland Optical Adhesive 81) ...35 3-1-6 塑膠基板...36 3-2 樣品製作流程...37 3-2-1 MR在不同基板表面之吸附動態研究...37 3-2-2 MR在經硬化處理之PC/PET面上的吸附研究...41 3-2-3 可撓之穿透式液晶顯示器製作...43 3-2-4 可撓之反射式液晶顯示器製作...46 3-3 實驗光路架設...47 3-3-1 DPSS綠光雷射激發染料與He-Ne紅光雷射偵測穿透率動態...47 3-3-2 DPSS綠光雷射經光罩入射於樣品上...49 3-4 觀測樣品結構與量測方法...49 3-4-1 偏光顯微鏡...49 3-4-2 穿透率-電壓曲線(T-V Curve)量測...50 第四章 實驗結果與分析...52 4-1 MR吸附在基板表面達成光配向所需時間與綠光強度的動態關係...52 4-1-1 MR吸附於鍍有IZO基板之動態過程與不同綠光強度的關係...52 4-1-2 MR吸附於不同基板表面與綠光強度的關係...53 4-1-2-1 綠光強度為10 mW/cm2...53 4-1-2-2 綠光強度為26 mW/cm2...55 4-1-2-3 綠光強度為107 mW/cm2...56 4-1-2-4 綠光強度為306 mW/cm2...57 4-2 MR不會吸附在PC/PET基板經硬化處理的阻水氧層上之證明...58 4-3 偶氮染料摻雜向列型液晶之可撓式穿透式顯示器...60 4-3-1 光寫入/抹除/再寫入圖像之綠光強度與所需時間的探討...60 4-3-2 熱抹除所寫入的圖樣與所需時間的探討...66 4-3-3 ADDNLC可撓式液晶樣品穿透率-電壓曲線之量測...70 4-4 偶氮染料摻雜膽固醇液晶之可撓式反射式顯示器...72 4-5 改善吸附染料分子在彎曲下穩定和均勻性的新製程...74 4-5-1 2-step UV curing 方法...74 4-5-2 使用聚合物NOA81來製作光間隙子方法...76 4-5-3 傳統、2-step UV curing和光間隙子方法的比較...76 4-6 智慧卡 (Smart card)...80 4-6-1 可撓式ADDCLC樣品不控溫下寫入圖樣...80 4-6-2 可撓式ADDCLC樣品控溫下寫入圖樣...84 4-6-3 智慧卡特性及其操作方式...87 4-6-3-1 溫度...87 4-6-3-2 電壓...89 4-6-4 熱抹除ADDCLC可撓式液晶樣品上所寫入的圖樣...92 4-6-4-1 熱抹除所寫入的圖樣之加熱溫度與所需時間的探討...92 4-6-4-2 ADDCLC可撓式液晶樣品可重複使用次數...94 4-6-5 智慧卡的模型...99 4-6-5-1 模型一...100 4-6-5-2 模型二...101 4-7 光間隙子調控液晶盒厚度...102 第五章 結論與未來展望...104 5-1 結論...104 5-2 未來展望...106 參考文獻...108 圖表目錄 圖1-1-1:液晶態物質隨溫度變化的狀態轉變...4 圖1-2-1 液晶的各項分類...6 圖1-2-2典型長條形分子, PAA(p-azosyanisole)...6 圖1-2-3:長條狀液晶的向列型的分子排列...7 圖1-2-4 : 長條狀液晶的膽固醇液晶分子排列。...8 圖1-2-5 膽固醇液晶各種排列結構....9 圖1-2-6膽固醇液晶結構在外加電壓間的轉換...10 圖 1-2-7 碟型液晶的向列型液晶分子排列...11 圖 1-2-8 碟狀液晶的圓柱型液晶分子排列...11 圖1-3-1 正單光軸晶體的折射率橢圓球...13 圖1-3-2 向列型液晶的三種形變(a) 展曲(splay), (b) 扭曲(twist), (c) 彎曲(bend)...16 圖 1-3-3 液晶K15折射率隨溫度的變化。...17 圖1-3-4 (a)液晶分子長軸與導軸 之空間分佈位置;(b)秩序參數與溫度關係...18 圖1-3-5 液晶(a) >0 , (b) <0 在電場中的扭轉...21 圖2-1-1 Methyl Red之(a) trans和(b) cis分子結構...24 圖2-2-1 Jánossy正力矩效應模型...25 圖2-2-2 Gibbons負力矩效應示意圖...27 表 3-1-1 組成向列型液晶E7之不同成分之分子結構式與百分比...31 表 3-1-2 E7液晶相關物理特性之列表...32 圖3-1-1 K15液晶化學結構...32 表3-1-3 K15液晶相關物理特性之列表...33 圖3-1-2 R1011液晶化學結構...33 圖3-1-3 Methyl Red之(a)trans和(b)cis化學結構...34 圖3-1-4 Methyl Red之吸收光譜圖...35 圖3-1-5 NOA81穿透光譜(Norland Products Inc.提供)...35 表3-1-4 NOA81聚合物相關物理特性之列表...36 表3-1-5 塑膠材料(PC/PET)相關物理特性之列表...37 圖3-2-1 不同表面的空液晶盒...40 圖3-2-2 (a)塑膠基板上部分塗佈NOA81於紫外光機上進行曝光;(b)已聚合的NOA81薄膜與經硬化處理的PC/PET面形成一交界...42 圖3-2-3 (a) 框膠機於塑膠基板上塗膠的行進入線;(b) 將另一片相同大小之上基板放在下基板上...45 圖3-3-1 DPSS綠光雷射激發染料與He-Ne紅光雷射偵測穿透率動態之實驗架設...48 圖3-3-2 DPSS綠光雷射擴束後透過光罩入射於樣品上之實驗架設...49 圖3-4-1前後偏振片互相垂直下量測外加電壓與樣品穿透率關係之光路圖...51 圖3-4-2前後偏振片互相平行量測外加電壓與樣品穿透率關係之光路圖...51 圖4-1-1 MR吸附在IZO表面之動態過程與照射綠光強度分別為10、26、107及306 mW/cm2之動態關係圖...53 表4-1-1不同綠光強度之光配向記錄時間...53 圖4-1-2 MR吸附在IZO、素玻璃、ITO以及PC/PET基板經硬化處理的阻水氧層表面與照射綠光強度為10 mW/cm2之動態關係圖...54 表4-1-2 固定綠光強度10 mW/cm2下,MR吸附於不同基板上之光配向記錄時間...54 圖4-1-3 MR吸附在IZO、素玻璃、ITO以及PC/PET基板經硬化處理的阻水氧層表面與照射綠光強度為26 mW/cm2之動態關係圖...55 表4-1-3 固定綠光強度26 mW/cm2下,MR吸附於不同基板上之光配向記錄時間...55 圖4-1-4 MR吸附在IZO、素玻璃、ITO以及PC/PET基板經硬化處理的阻水氧層表面與照射綠光強度為107 mW/cm2之動態關係圖...56 表4-1-4 固定綠光強度107 mW/cm2下,MR吸附於不同基板上之光配向記錄時間...56 圖4-1-5 MR吸附在IZO、素玻璃、ITO以及PC/PET基板經硬化處理的阻水氧層表面與照射綠光強度為306 mW/cm2之動態關係圖...57 表4-1-5固定綠光強度306 mW/cm2下,MR吸附於不同基板上之光配向記錄時間...57 圖4-2-1綠光照射在NOA81與PC/PET基板經硬化處理的阻水氧層交界處...59 圖4-2-2塗佈聚合物NOA81的PC基板經硬化處理的阻水氧層表面之水平配向樣品在垂直偏光顯微鏡下觀察的結果...59 圖4-2-3照射綠光後NOA81與PC基板經硬化處理的阻水氧層交界處在偏振片互相垂直之偏光顯微鏡下觀察的結果。...59 圖4-2-4塗佈有聚合物NOA81的PET基板經硬化處理的阻水氧層表面之水平配向樣品在垂直偏光顯微鏡下觀察的結果...60 圖4-2-5照射綠光後NOA81與PET基板經硬化處理的阻水氧層交界處在偏振片互相垂直之偏光顯微鏡下觀察的結果。...60 圖4-3-1 光寫入/抹除/再寫入之穿透率與時間之動態關係圖...62 圖4-3-2 尚未寫入圖像的水平配向ADDNLC可撓式液晶樣品在前後偏振片互相(a)平行及(b)垂直條件下所拍攝之圖片...63 圖4-3-3 以綠光強度26 mW/cm2經光罩照射10分鐘後寫入文字”T”,並在前後偏振片互相(a)...63 圖4-3-4 對已寫入文字T的ADDNLC可撓式液晶樣品分別在前後偏振片互相垂直及平行的條件下做彎曲測試...64 圖4-3-5 以綠光強度26 mW/cm2經光罩照射5分鐘後將樣品上寫入之文字”T”抹除,並在前後偏振片互相(a)...65 圖4-3-6 以綠光強度26 mW/cm2經光罩照射圖4-3-5之液晶樣品4分鐘以再寫入另一文字”K”,並在前後偏振片互相(a)...65 圖4-3-7 對已寫入文字K的ADDNLC可撓式液晶樣品分別在前後偏振片互相垂直及平行的條件下做彎曲測試...66 圖4-3-8 寫入文字T之ADDNLC樣品未加熱前在前後偏振片互相(a) 垂直 及(f) 平行下的情況,以及樣品在溫度為110 ℃...67 圖4-3-9 尚未寫入圖像的水平配向ADDNLC可撓式液晶樣品在前後偏振片互相(a)平行及(b)垂直條件下所拍攝之圖片...68 圖4-3-10以強度26 mW/cm2,偏振方向平行摩擦方向的綠光經光罩照射圖4-3-9之液晶樣品10分鐘後寫入文字”T”,...68 圖4-3-11 加熱已寫入文字J之ADDNLC樣品在溫度為110 ℃環境下20分鐘後在前後偏振片互相(a)平行...69 圖4-3-12以強度26 mW/cm2,偏振方向平行摩擦方向的綠光經光罩照射圖4-3-9之液晶樣品10分鐘後寫入文字”Y”,...69 圖4-3-13 已寫入文字J之ADDNLC可撓式液晶樣品於前後偏振片互相垂直下外加交流(AC, 1 KHz)電壓(a) 0;...70 圖4-3-14 已寫入文字J之ADDNLC可撓式液晶樣品於前後偏振片互相平行下外加交流(AC, 1 KHz)電壓(a) 0;...71 圖4-3-15 ADDNLC可撓式樣品於normally white(藍色線條)與normally black(紅色線條)下之穿透率-電壓曲線...72 圖4-4-1 經400 mW/cm2的綠光雷射照射30分鐘,黃色虛線圓圈及文字JY區域已形成focal conic態(散射態);而未照...73 圖4-4-2 寫入文字JY的ADDCLC可撓式液晶樣品在曲率半徑分別為(a) ∞; (b) 9.1; (c) 7.2; (d) 5.5; (e) 4.9;...74 圖4-5-1分別由(a)傳統;(b) 2-step UV curing及(c)光間隙子方法製作出的ADDCLC可撓式樣品...77 圖4-5-2 強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在貼有文字T光罩的(a)傳統;(b) 2-step UV curing及(c)光間隙子方...77 圖4-5-3 由(a)傳統;(b) 2-step UV curing及(c)光間隙子方法製作的ADDCLC可撓式樣品分別貼在曲率半徑3.3 cm的黑色圓柱上...78 圖4-5-4 彎曲測試之方法,樣品前後端相距5.2 cm...78 圖4-5-5 (a)傳統;(b) 2-step UV curing及(c)光間隙子方法所製作的ADDCLC可撓式樣品分別彎曲如圖4-5-4所示...79 圖4-5-6彎曲測試之方法,樣品前後端相距4.4 cm...79 圖4-5-7 (a)傳統;(b) 2-step UV curing及(c)光間隙子方法所製作的ADDCLC可撓式樣品分別彎曲如圖4-5-6所示...79 圖4-6-1 (a) ADDCLC可撓式樣品;(b) ADDCLC可撓式樣品一開始處於planar態之吸收光譜...81 圖4-6-2 ADDCLC可撓式樣品無控溫下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩(T...81 圖4-6-3 ADDCLC可撓式樣品無控溫下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩(T...82 圖4-6-4 ADDCLC可撓式樣品無控溫下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩(T...83 圖4-6-5 ADDCLC可撓式樣品無控溫下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩(T...83 圖4-6-6 (a) ADDCLC可撓式樣品;(b) ADDCLC可撓式樣品一開始處於planar態之吸收光譜...85 圖4-6-7 ADDCLC可撓式樣品控溫在25℃下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩(T...85 圖4-6-8 ADDCLC可撓式樣品控溫在25℃下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩...86 圖4-6-9 ADDCLC可撓式樣品控溫在25℃下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩(T為光罩...87 圖4-6-10 ADDCLC可撓式樣品控溫在25℃下,以強度400 mW/cm2的綠光雷射擴束後照射在樣品貼有文字T光罩...87 圖4-6-11 (a)由傳統方法製作的可撓式ADDCLC樣品(智慧卡);(b)將樣品加熱至超過相變溫度(35 ℃)及(c)樣品溫度降回室溫...88 圖4-6-12 (a)由光間隙子方法製作的可撓式ADDCLC樣品(智慧卡);(b)將樣品加熱至超過相變溫度(35 ℃)及(c)樣品降回室溫...89 圖4-6-13 (a)由傳統方法製作的可撓式ADDCLC樣品(智慧卡);(b)將樣品加電壓至20 V;(c)樣品加電壓至40 V及...90 圖4-6-14 (a)由光間隙子方法製作的可撓式ADDCLC樣品(智慧卡);(b)將樣品加電壓至20V;(c)樣品加電壓至40...91 圖4-6-15 (a)由光間隙子方法製作的可撓式ADDCLC樣品(智慧卡);(b)將樣品加電壓至20V;(c)樣品加電壓至40V及...92 圖4-6-16 熱抹除寫入文字T的ADDCLC可撓式樣品隨時間的變化,(a)未寫入文字的樣品;(b)寫入文字T的樣...93 圖4-6-17 (a)未寫入文字的ADDCLC可撓式樣品;(b)以綠光強度400 mW/cm2 照射時間30分鐘寫入文字T;(c)以110 ...94 圖4-6-18 未寫入圖樣的ADDCLC可撓式液晶樣品...96 圖4-6-19 (a)第一次寫入文字T;(b)熱抹除...96 圖4-6-20 (a)第二次寫入文字K;(b)熱抹除...96 圖4-6-21 (a)第三次寫入文字Y;(b)熱抹除...96 圖4-6-22第四次寫入文字J...97 圖4-6-23未寫入圖樣的ADDCLC可撓式液晶樣品之穿透光譜圖...97 圖4-6-24 第一次寫入後,文字T處量測得到的穿透光譜圖...97 圖4-6-25第二次寫入後,文字K處量測得到的穿透光譜圖...98 圖4-6-26第三次寫入後,文字Y處量測得到的穿透光譜圖...98 圖4-6-27第四次寫入後,文字J處量測得到的穿透光譜圖...98 圖4-6-28 (a)寫入文字T之智慧卡;(b)經外加適當電壓後再釋放電壓(左)或加熱超過相變溫度再降回室溫(右)使文字T...99 圖4-6-29 智慧卡的模型一,ADDCLC可撓式樣品於(a)一開始為focal conic結構;(b)彎曲樣品變為planar結構;(c)回...100 圖4-6-30 (a)一開始處於focal conic結構的可撓式ADDCLC樣品;(b)彎曲樣品下變成planar結構;(c)樣品回復...101 圖4-6-31 智慧卡的模型二,ADDCLC可撓式樣品於(a)一開始為focal conic結構, 液晶盒厚度為d;(b)施壓於樣品使...102 圖4-7-1 NOA81與甲苯的不同重量比下,旋轉塗佈的第二轉...103

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    下載圖示 校內:2013-08-18公開
    校外:2015-08-18公開
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