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研究生： 陳政良
Chen, Cheng-Liang
論文名稱： 硫代苯甲醯胺苯化合物之氧化性自由基環合反應
Oxidative Free Radical Cyclization Reaction of Thiobenzanilides
指導教授： 莊治平
Chuang, Chih-Ping
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 理學院 - 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2011
畢業學年度： 99
語文別： 中文
論文頁數： 107
中文關鍵詞： 自由基反應 、錳 、硫代苯甲醯胺苯化合物
外文關鍵詞： radical reaction, Mn, Thiobenzanilide
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    • 近三十年來，在有機合成的領域裡，利用自由基反應來生成碳-碳鍵的方法已受到相當的注目，尤其當自由基在環化時所表現的位向及立體選擇性更受化學家所感興趣。其中在氧化性自由基反應中，醋酸錳(III)和硝酸銀(I)常被當作自由基反應的試劑。
    本篇論文可分為三部分：
    第一，主要是利用醋酸錳(III)為自由基的起始劑，來探討硫代苯甲醯胺苯化合物之氧化性自由基環合反應。第二，研究硫代苯甲醯胺萘化合物之氧化性自由基環合反應。第三，關於2-鹵基苯甲醯胺苯化合物的硫化環合反應。

    Free radical reaction has received considerable attention in organic synthesis for the formation of carbon-carbon bonds in the last three decades. Especially, these reactions exhibit interesting in regio- and stereo-selectivity. Among these, manganese(III) acetate and silver(I) nitrate have been used as reagents in oxidative free radical reactions.
    There are three parts in this thesis:
    (1) With oxidative free radical cyclization reaction of thiobenzanilides by using of manganese (III) acetate as free radical initiator.
    (2) Oxidative free radical cyclization reaction of naphthylbenzamides.
    (3) Thionation and cyclization of 2-halobenzanilides.

    一、 簡介 (1) 自由基簡介--------------------------------------------------------------1 (2) 關於醋酸錳(III)的自由基應用---------------------------------------6 (3) 2-苯基苯并噻唑化合物於醫學上的應用--------------------------9 二、 結果與討論 11 第一部分 硫代苯甲醯胺苯化合物之氧化性自由基環合反應 11 第一節 苯甲醯胺苯化合物的合成------------------------------------11 第二節 硫代苯甲醯胺苯化合物的合成------------------------------13 第三節 硫代苯甲醯胺苯化合物的氧化性自由基環合反應------16 第二部分 1-硫代苯甲醯胺萘化合物之氧化性自由基環合反應 24 第一節 1-苯甲醯胺萘化合物的合成---------------------------------24 第二節 1-硫代苯甲醯胺萘化合物的合成---------------------------25 第三節 1-硫代苯甲醯胺萘化合物的氧化性自由基環合反應---26 第三部分 2-硫代苯甲醯胺萘化合物之氧化性自由基環合反應 28 第一節 2-苯甲醯胺萘化合物的合成---------------------------------28 第二節 2-硫代苯甲醯胺萘化合物的合成---------------------------28 第三節 2-硫代苯甲醯胺萘化合物的氧化性自由基環合反應---29 第四部分 以過硫酸四丁基銨替代醋酸錳(III)進行硫代苯甲 醯胺苯化合物之氧化性自由基環合反應 31 第一節 硫代苯甲醯胺苯在過硫酸四丁基銨的氧化性 自由基環合反應------------------------------------------------31 第二節 硫代苯甲醯胺苯在過硫酸四丁基銨與銀(II)的 氧化性自由基反應---------------------------------------------33 第五部分 2-鹵基苯甲醯胺苯化合物之硫化環合反應 36 第一節 2-碘基苯甲醯胺苯化合物的合成---------------------------36 第二節 2-碘基苯甲醯胺苯化合物之硫化環合反應---------------37 第三節 2-溴基硫代苯甲醯胺苯化合物之離子性環合反應------39 三、 實驗部分 42 (1) 苯胺化合物與苯甲醯氯進行加成消去反應的一般步驟------43 (2) 苯甲醯胺苯化合物進行硫化反應的一般步驟------------------43 (3) 硫代苯甲醯胺苯化合物進行氧化性自由基環合 反應的一般步驟------------------------------------------------------44 (4) 硫代苯甲醯胺苯化合物加入醋酸鈉進行氧化性 自由基環合反應的一般步驟---------------------------------------49 (5) 1-萘胺化合物與苯甲醯氯進行加成消去反應的一般步驟----50 (6) 苯甲醯胺萘化合物進行硫化反應的一般步驟------------------50 (7) 1-硫代苯甲醯胺萘化合物進行氧化性自由基環 合反應的一般步驟---------------------------------------------------51 (8) 1,4-二甲氧基-2-萘胺化合物與苯甲醯氯進行 加成消去反應的一般步驟------------------------------------------52 (9) 2-苯甲醯胺萘化合物進行硫化反應的一般步驟----------------53 (10) 2-硫代苯甲醯胺萘化合物進行氧化性自由基環 合反應的一般步驟---------------------------------------------------53 (11) 硫代苯甲醯胺苯化合物進行氧化性自由基環合 反應的一般步驟------------------------------------------------------55 (12) 硫代苯甲醯胺苯化合物與硝酸銀進行氧化性自 由基環合反應的一般步驟------------------------------------------55 (13) 2-碘基苯胺化合物與苯甲醯氯進行加成消去反 應的一般步驟---------------------------------------------------------56 (14) 2-碘基苯甲醯胺苯化合物進行硫化環合反應的 一般步驟---------------------------------------------------------------56 (15) 2-溴基苯甲醯胺苯化合物進行離子性反應的一 般步驟------------------------------------------------------------------58 參考資料-------------------------------------------------------------------------------60 1H、13C NMR 光譜資料------------------------------------------------------------63 表一--------------------------------------------------------------------------------------5 表二-------------------------------------------------------------------------------------12 表三-------------------------------------------------------------------------------------14 表四-------------------------------------------------------------------------------------18 表五-------------------------------------------------------------------------------------20 表六-------------------------------------------------------------------------------------21 表七-------------------------------------------------------------------------------------24 表八-------------------------------------------------------------------------------------25 表九-------------------------------------------------------------------------------------26 表十-------------------------------------------------------------------------------------32 表十一----------------------------------------------------------------------------------35 表十二----------------------------------------------------------------------------------37 表十三----------------------------------------------------------------------------------38 表十四----------------------------------------------------------------------------------41 流程一-----------------------------------------------------------------------------------3 流程二-----------------------------------------------------------------------------------4 流程三-----------------------------------------------------------------------------------6 流程四-----------------------------------------------------------------------------------7 流程五-----------------------------------------------------------------------------------8 流程六----------------------------------------------------------------------------------11 流程七----------------------------------------------------------------------------------13 流程八----------------------------------------------------------------------------------17 流程九----------------------------------------------------------------------------------22 流程十----------------------------------------------------------------------------------27 流程十一-------------------------------------------------------------------------------30 流程十二-------------------------------------------------------------------------------34 流程十三-------------------------------------------------------------------------------39 流程十四-------------------------------------------------------------------------------41

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    下載圖示 校內：2013-07-11公開
    校外：2013-07-11公開
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